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wgntr009

铜虫 (正式写手)

[交流] 【求助】关于多电子得失的阳极过程

在做Cu在0.5mol/L中性Nacl溶液介质中的极化曲线时,我们是按Cu--2e-=Cu2+这一阳极溶解过程来推导阳极过程的动力学方程的,利用极化曲线取得的动力学参数也是这一过程的动力学参数。但实际情况是铜失去电子的过程是分步进行的,Cu-e-=cu+,
cu+_e-=cu2+,且cu+_e-=cu2+才是控制步骤,也就是说测出来的极化曲线是cu+_e-=cu2+这一电极过程的反映,而不是Cu--2e-=Cu2+这一步骤的反映,那我们往往按Cu--2e-=Cu2+这一过程来计算的动力学参数是不是值得怀疑的?还有意义吗?
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xuwangri

木虫 (正式写手)


wgntr009(金币+1):哎!还是太菜了,但我努力了啊! 2010-10-20 11:01:32
wgntr009(金币+10):哎!还是自己太菜了,但我努力了啊。 2010-10-20 11:03:47
引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-10-15 18:59:09:
在做Cu在0.5mol/L中性Nacl溶液介质中的极化曲线时,我们是按Cu--2e-=Cu2+这一阳极溶解过程来推导阳极过程的动力学方程的,利用极化曲线取得的动力学参数也是这一过程的动力学参数。但实际情况是铜失去电子的过程是 ...

还是没好好看文献,老喜欢提问,呵呵.
这已经是个经典问题了,铜在Nacl溶液中的阳极溶解首先就是一价的,并受cucl2-的扩散控制,tafel斜率59mv dec-,在很高的阳极过电位才发生二价的,这时你能得到对应该电极过程的tafel斜率(当然这部分研究还很不透彻).
在研究腐蚀时,二价铜离子来源于电化学溶解的一价铜离子在溶液中化学氧化生成的.
9楼2010-10-19 22:39:45
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xuwangri

木虫 (正式写手)


引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-10-20 11:21:25:

又有问题了,在受到扩散过程和表面过程混合控制时,在强极化区不是没有线性么?何来的塔非尔区?

注意它与氧扩散控制的不同!铜产物cucl2-的浓度是变化的,随着阳极过电位的增大或时间的延长,即浓度增大导致扩散速度增加,即扩散速度是与电位相关的,所以电化学理论要活学活用.你可以参考我们是如何得到tafel的.(你就搜索徐海波吧)

在铜的电化学理论方面,我们做过一系列工作了,你可以参考,不一定都对,欢迎你拍砖,呵呵.
有1999年的腐蚀学报,2008年的物理化学学报,2009的acta,2010的corr. sci.
12楼2010-10-20 22:11:39
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xuwangri

木虫 (正式写手)


引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2010-10-21 22:45:59:

对了,还有个问题想问问你,我做铜在0.5mol/L的Hcl介质空白中,在做开路电位时间曲线时,发现开路电位随时间是逐渐负移的,后但到稳定。而在做铁在0.5mol/L的Hcl介质空白中时,发现开路电位随时间是逐渐正移的, ...

偶合电位是由阴\阳极电位偶合而成,其正\负移是综合结果,注意区分他与单一电极反应的电位差别,你仔细想想.时间关系不能详细回答了,请谅解!
14楼2010-10-22 08:48:18
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