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wgntr009

铜虫 (正式写手)

[交流] 【求助】关于多电子得失的阳极过程

在做Cu在0.5mol/L中性Nacl溶液介质中的极化曲线时,我们是按Cu--2e-=Cu2+这一阳极溶解过程来推导阳极过程的动力学方程的,利用极化曲线取得的动力学参数也是这一过程的动力学参数。但实际情况是铜失去电子的过程是分步进行的,Cu-e-=cu+,
cu+_e-=cu2+,且cu+_e-=cu2+才是控制步骤,也就是说测出来的极化曲线是cu+_e-=cu2+这一电极过程的反映,而不是Cu--2e-=Cu2+这一步骤的反映,那我们往往按Cu--2e-=Cu2+这一过程来计算的动力学参数是不是值得怀疑的?还有意义吗?
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Anthingispossible
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

请高人指点阿,小弟实在是困惑阿
Anthingispossible
2楼2010-10-17 22:16:20
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

自己顶,我就不信没人理。
Anthingispossible
4楼2010-10-18 15:45:27
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by 湘里巴人 at 2010-10-19 11:05:49:
严格意义当然是以控制步骤为准的,故对应的动力学参数应该就用以解释控制步骤过程。

但我们平时都是用的cu-2e-=cu2+来算的动力学参数,那这些参数还能代表真实的电极系统的的动力学过程不?
Anthingispossible
7楼2010-10-19 11:36:16
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by xuwangri at 2010-10-19 22:39:45:


还是没好好看文献,老喜欢提问,呵呵.
这已经是个经典问题了,铜在Nacl溶液中的阳极溶解首先就是一价的,并受cucl2-的扩散控制,tafel斜率59mv dec-,在很高的阳极过电位才发生二价的,这时你能得到对应该电极过程的 ...

又有问题了,在受到扩散过程和表面过程混合控制时,在强极化区不是没有线性么?何来的塔非尔区?
Anthingispossible
11楼2010-10-20 11:21:25
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by xuwangri at 2010-10-20 22:11:39:


注意它与氧扩散控制的不同!铜产物cucl2-的浓度是变化的,随着阳极过电位的增大或时间的延长,即浓度增大导致扩散速度增加,即扩散速度是与电位相关的,所以电化学理论要活学活用.你可以参考我们是如何得到tafel的 ...

对了,还有个问题想问问你,我做铜在0.5mol/L的Hcl介质空白中,在做开路电位时间曲线时,发现开路电位随时间是逐渐负移的,后但到稳定。而在做铁在0.5mol/L的Hcl介质空白中时,发现开路电位随时间是逐渐正移的,后达到稳定。按理说在与去极化剂发生耦合时候电位应该正移阿?
Anthingispossible
13楼2010-10-21 22:45:59
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