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husnjls金虫 (小有名气)
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【求助】过渡金属催化 三苯基磷配体
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| 过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢? |
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最后一个问题很简单。你看作者在entry1-3中都用的是CuBr+游离的PPh3,而在entry4中只用了CuBr，产率马上就降低为0。因此作者想是不是CuBr和PPh3发生作用形成了络合物，而这个络合物才是active catalyst？果然在entry5中用CuBr(PPh3)3，得到了理想的结果。之后的尝试就是改变溶剂了。至于PPh3到底起什么作用的问题，目前仅仅根据你给的这个实验数据来看，很明显，active catalyst是CuBr(PPh3)3，而不是单纯的CuBr。至于再细微的机理，就不是简单能说明白的了。多看看文献吧。 [ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 16:01 ] |
6楼2010-10-08 15:56:34
2楼2010-10-08 13:24:04
husnjls
金虫 (小有名气)
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3楼2010-10-08 15:05:32
husnjls(金币+5): 2010-10-08 15:47:01
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if U would like show me the complete catalysis， I probably give U some suggestion. 个人感觉 很可能是三苯基磷由于非常大的立体效应，造成某一构象与催化剂配体之间存在着很大的steric hindrance，导致了其中的一个diastereomer在反应路径上是十分优势的产物。如果去掉三苯基磷，steric effect不明显，那么原先优势的diastereomer就不优势了(或热力学或动力学)，导致了产率很低。 [ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 15:16 ] |
4楼2010-10-08 15:10:11