应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】过渡金属催化 三苯基磷配体
81/1返回列表
查看: 1703  |  回复: 7
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

husnjls

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】过渡金属催化 三苯基磷配体

过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢?
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2010-10-08 13:12:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人
★
zhou2009(金币+1): 2010-10-08 14:03:54
引用回帖:
Originally posted by husnjls at 2010-10-08 13:12:06:
过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢?

你这个问的有点大。
PPh3在我看来定位和立体效应起的作用大些。 你是不是研究的酮氢化催化剂？
赞一下(1人) 回复此楼
惺惺相惜情不自禁
2楼2010-10-08 13:24:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

husnjls

金虫 (小有名气)
是铜催化一个异构化反应，实验文献上显示如果没有三苯基磷做配体那么反应产率就为零，所以我想三苯基磷肯定是参加反应了。但设计反应路径的时候不知道它的作用。。
赞一下 回复此楼
3楼2010-10-08 15:05:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人
husnjls(金币+5): 2010-10-08 15:47:01
引用回帖:
Originally posted by husnjls at 2010-10-08 15:05:32:
是铜催化一个异构化反应，实验文献上显示如果没有三苯基磷做配体那么反应产率就为零，所以我想三苯基磷肯定是参加反应了。但设计反应路径的时候不知道它的作用。。

if U would like show me the complete catalysis， I probably give U some suggestion. 个人感觉 很可能是三苯基磷由于非常大的立体效应，造成某一构象与催化剂配体之间存在着很大的steric hindrance，导致了其中的一个diastereomer在反应路径上是十分优势的产物。如果去掉三苯基磷，steric effect不明显，那么原先优势的diastereomer就不优势了(或热力学或动力学)，导致了产率很低。

[ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 15:16 ]
赞一下 回复此楼
惺惺相惜情不自禁
4楼2010-10-08 15:10:11
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

husnjls

金虫 (小有名气)


不知道上传成功没，这是在选择催化剂组成和溶剂一些反应条件的文献图
有几个问题：

entry4：只有CuBr没有配体的时候，不管主产物还是副产物产率都为零，这样好像不好用空间位阻来解释，我看不懂。

从entry6开始，溶剂由MeCN改为DMSO，副产物3a 就不能生成了，不知道这样可不可以认为DMSO有些什么性质可以抑制3a的生成。

再就是CuBr(PPh3)3 (10)再加上(10)PPh3和直接CuBr(10)，CuBrPPh3(40)它有什么区别

可以给我指导的人很少，所以很多可能是一些常见知识我也会在里面绕半天。非常感谢能多提建议！
赞一下 回复此楼
5楼2010-10-08 15:45:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人
最后一个问题很简单。你看作者在entry1-3中都用的是CuBr+游离的PPh3,而在entry4中只用了CuBr，产率马上就降低为0。因此作者想是不是CuBr和PPh3发生作用形成了络合物，而这个络合物才是active catalyst？果然在entry5中用CuBr(PPh3)3，得到了理想的结果。之后的尝试就是改变溶剂了。至于PPh3到底起什么作用的问题，目前仅仅根据你给的这个实验数据来看，很明显，active catalyst是CuBr(PPh3)3，而不是单纯的CuBr。至于再细微的机理，就不是简单能说明白的了。多看看文献吧。

[ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 16:01 ]
赞一下 回复此楼
惺惺相惜情不自禁
6楼2010-10-08 15:56:34
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

husnjls

金虫 (小有名气)
分析的很有道理！
回复此楼
7楼2010-10-08 16:01:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chzhyyxh

新虫 (初入文坛)
不错不错
回复此楼
8楼2011-05-14 15:26:48
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 husnjls 的主题更新
81/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 化学工程321分求调剂 +7 大米饭！ 2026-03-15 7/350 2026-03-16 10:25 by 了了了了。。
[考研] 东南大学364求调剂 +4 JasonYuiui 2026-03-15 4/200 2026-03-16 08:36 by Linda Hu
[考研] 0856专硕279求调剂 +5 加油加油！? 2026-03-15 5/250 2026-03-15 11:58 by 2020015
[考研] 中科大材料与化工319求调剂 +3 孟鑫材料 2026-03-14 3/150 2026-03-14 20:10 by ms629
[基金申请] 现在如何回避去年的某一个专家，不知道名字 +3 zk200107 2026-03-12 6/300 2026-03-14 17:13 by zk200107
[考研] 一志愿天津大学，英一数二305分求调剂，四六级已过 +8 小小番的茄 2026-03-09 8/400 2026-03-14 01:53 by JourneyLucky
[考研] 0703求调剂 +7 jtyq001 2026-03-10 7/350 2026-03-14 01:06 by JourneyLucky
[考研] 0805，333求调剂 +3 112253525 2026-03-10 3/150 2026-03-13 23:42 by JourneyLucky
[考研] 0703，333分求调剂 一志愿郑州大学-物理化学 +3 李魔女斗篷 2026-03-11 3/150 2026-03-13 22:24 by JourneyLucky
[考研] （081700）化学工程与技术-298分求调剂 +12 11啦啦啦 2026-03-11 35/1750 2026-03-13 21:25 by JourneyLucky
[考研] 302求调剂 +6 负心者当诛 2026-03-11 6/300 2026-03-13 16:11 by JourneyLucky
[考研] 求调剂 +7 18880831720 2026-03-11 7/350 2026-03-13 16:10 by JourneyLucky
[考研] 材料专硕350 求调剂 +4 王金科 2026-03-12 4/200 2026-03-13 16:02 by ruiyingmiao
[考研] 工科278分求调剂 +5 周慢热啊 2026-03-12 7/350 2026-03-13 15:49 by JourneyLucky
[论文投稿] 投稿问题 5+4 星光灿烂xt 2026-03-12 6/300 2026-03-13 14:17 by god_tian
[考博] 福州大学杨黄浩课题组招收2026年专业学位博士研究生，2026.03.20截止 +3 Xiangyu_ou 2026-03-12 3/150 2026-03-13 09:36 by duanwu655
[考研] 420求调剂 +4 莫向外求11 2026-03-10 6/300 2026-03-12 14:41 by ruiyingmiao
[考博] 读博申请 +5 感dd 2026-03-10 7/350 2026-03-11 17:02 by QGZDSYS
[基金申请] 提交后的基金本子，已让学校撤回了，可否换口子提交 +3 dut_pfx 2026-03-10 3/150 2026-03-11 08:38 by kudofaye
[考研] 085602化工求调剂 +7 董boxing 2026-03-10 7/350 2026-03-10 17:07 by BruceLiu320
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭