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husnjls

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】过渡金属催化 三苯基磷配体

过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢?
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manson1998

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husnjls(金币+5): 2010-10-08 15:47:01
引用回帖:
Originally posted by husnjls at 2010-10-08 15:05:32:
是铜催化一个异构化反应,实验文献上显示如果没有三苯基磷做配体那么反应产率就为零,所以我想三苯基磷肯定是参加反应了。但设计反应路径的时候不知道它的作用。。

if U would like show me the complete catalysis, I probably give U some suggestion. 个人感觉 很可能是三苯基磷由于非常大的立体效应,造成某一构象与催化剂配体之间存在着很大的steric hindrance,导致了其中的一个diastereomer在反应路径上是十分优势的产物。如果去掉三苯基磷,steric effect不明显,那么原先优势的diastereomer就不优势了(或热力学或动力学),导致了产率很低。

[ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 15:16 ]
惺惺相惜情不自禁
4楼2010-10-08 15:10:11
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manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人


zhou2009(金币+1): 2010-10-08 14:03:54
引用回帖:
Originally posted by husnjls at 2010-10-08 13:12:06:
过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢?

你这个问的有点大。
PPh3在我看来定位和立体效应起的作用大些。 你是不是研究的酮氢化催化剂?
惺惺相惜情不自禁
2楼2010-10-08 13:24:04
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husnjls

金虫 (小有名气)

是铜催化一个异构化反应,实验文献上显示如果没有三苯基磷做配体那么反应产率就为零,所以我想三苯基磷肯定是参加反应了。但设计反应路径的时候不知道它的作用。。
3楼2010-10-08 15:05:32
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husnjls

金虫 (小有名气)



不知道上传成功没,这是在选择催化剂组成和溶剂一些反应条件的文献图
有几个问题:

entry4:只有CuBr没有配体的时候,不管主产物还是副产物产率都为零,这样好像不好用空间位阻来解释,我看不懂。

从entry6开始,溶剂由MeCN改为DMSO,副产物3a 就不能生成了,不知道这样可不可以认为DMSO有些什么性质可以抑制3a的生成。

再就是CuBr(PPh3)3 (10)再加上(10)PPh3和直接CuBr(10),CuBrPPh3(40)它有什么区别

可以给我指导的人很少,所以很多可能是一些常见知识我也会在里面绕半天。非常感谢能多提建议!
5楼2010-10-08 15:45:06
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