应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】过渡金属催化 三苯基磷配体
81/1返回列表
查看: 1954  |  回复: 7
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

husnjls

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】过渡金属催化 三苯基磷配体

过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢?
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2010-10-08 13:12:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人
★
zhou2009(金币+1): 2010-10-08 14:03:54
引用回帖:
Originally posted by husnjls at 2010-10-08 13:12:06:
过渡金属催化反应中三苯基磷配体能起哪些作用呢?

你这个问的有点大。
PPh3在我看来定位和立体效应起的作用大些。 你是不是研究的酮氢化催化剂？
赞一下(1人) 回复此楼
惺惺相惜情不自禁
2楼2010-10-08 13:24:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

husnjls

金虫 (小有名气)
是铜催化一个异构化反应，实验文献上显示如果没有三苯基磷做配体那么反应产率就为零，所以我想三苯基磷肯定是参加反应了。但设计反应路径的时候不知道它的作用。。
赞一下 回复此楼
3楼2010-10-08 15:05:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人
husnjls(金币+5): 2010-10-08 15:47:01
引用回帖:
Originally posted by husnjls at 2010-10-08 15:05:32:
是铜催化一个异构化反应，实验文献上显示如果没有三苯基磷做配体那么反应产率就为零，所以我想三苯基磷肯定是参加反应了。但设计反应路径的时候不知道它的作用。。

if U would like show me the complete catalysis， I probably give U some suggestion. 个人感觉 很可能是三苯基磷由于非常大的立体效应，造成某一构象与催化剂配体之间存在着很大的steric hindrance，导致了其中的一个diastereomer在反应路径上是十分优势的产物。如果去掉三苯基磷，steric effect不明显，那么原先优势的diastereomer就不优势了(或热力学或动力学)，导致了产率很低。

[ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 15:16 ]
赞一下 回复此楼
惺惺相惜情不自禁
4楼2010-10-08 15:10:11
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

husnjls

金虫 (小有名气)


不知道上传成功没，这是在选择催化剂组成和溶剂一些反应条件的文献图
有几个问题：

entry4：只有CuBr没有配体的时候，不管主产物还是副产物产率都为零，这样好像不好用空间位阻来解释，我看不懂。

从entry6开始，溶剂由MeCN改为DMSO，副产物3a 就不能生成了，不知道这样可不可以认为DMSO有些什么性质可以抑制3a的生成。

再就是CuBr(PPh3)3 (10)再加上(10)PPh3和直接CuBr(10)，CuBrPPh3(40)它有什么区别

可以给我指导的人很少，所以很多可能是一些常见知识我也会在里面绕半天。非常感谢能多提建议！
赞一下 回复此楼
5楼2010-10-08 15:45:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

manson1998

金虫 (著名写手)

OLED达人
最后一个问题很简单。你看作者在entry1-3中都用的是CuBr+游离的PPh3,而在entry4中只用了CuBr，产率马上就降低为0。因此作者想是不是CuBr和PPh3发生作用形成了络合物，而这个络合物才是active catalyst？果然在entry5中用CuBr(PPh3)3，得到了理想的结果。之后的尝试就是改变溶剂了。至于PPh3到底起什么作用的问题，目前仅仅根据你给的这个实验数据来看，很明显，active catalyst是CuBr(PPh3)3，而不是单纯的CuBr。至于再细微的机理，就不是简单能说明白的了。多看看文献吧。

[ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 16:01 ]
赞一下 回复此楼
惺惺相惜情不自禁
6楼2010-10-08 15:56:34
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

husnjls

金虫 (小有名气)
分析的很有道理！
回复此楼
7楼2010-10-08 16:01:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chzhyyxh

新虫 (初入文坛)
不错不错
回复此楼
8楼2011-05-14 15:26:48
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 husnjls 的主题更新
81/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[基金申请] 欢迎发来filecode的Mz6后的代码验证其规律 +11 医学老男孩 2026-08-13 29/1450 2026-08-14 00:04 by 大快人心啦
[基金申请] 关于Filecode分析方法 +9 majunge000 2026-08-10 12/600 2026-08-13 23:20 by iwuli
[基金申请] 小木虫上这么多卖论文的，真有人买论文么？感觉没必要啊 +9 Tide man 2026-08-10 10/500 2026-08-13 20:33 by 温淼淼淼
[文学芳草园] 阿姨 +4 汪汪锅 2026-08-09 4/200 2026-08-13 19:43 by arzu_hma
[基金申请] 有时候，自然基金真的不能太认真 （我的申报经验） +4 majunge000 2026-08-11 6/300 2026-08-13 16:50 by 四季常青藤
[基金申请] 重要来源：本周末出结果 +10 瞬息宇宙 2026-08-12 10/500 2026-08-13 15:46 by likettle
[基金申请] 我的国基提前知道中了，可是同事的操作让我实在接受不了，怎么会有这样的人 +9 家与远方 2026-08-10 14/700 2026-08-13 09:41 by 臭臭不臭01
[论文投稿] 职称评审，求友友推荐见刊最快的期刊 +4 工厂打螺丝 2026-08-08 4/200 2026-08-12 09:18 by hansi2025
[基金申请] 综述论文作为代表作会不会影响评审专家的印象分？ +11 yufeiwaner 2026-08-09 13/650 2026-08-12 08:17 by yufeiwaner
[基金申请] 是这周出结果还是下周出结果？ +3 yuleib84 2026-08-11 3/150 2026-08-11 21:53 by jnhyjjm
[基金申请] 帮忙看看fileCode +7 wwncly 2026-08-10 13/650 2026-08-11 19:36 by 冰心玉壶晴
[基金申请] 什么时候出结果，有咨询渠道？？？ +3 Tide man 2026-08-11 3/150 2026-08-11 17:54 by kudofaye
[基金申请] 确定了，国自然21号放榜 +6 布布和一二 2026-08-10 7/350 2026-08-10 19:15 by 2000zf36392
[基金申请] 国自然结果 +4 Vierhys 2026-08-10 8/400 2026-08-10 15:06 by Vierhys
[基金申请] 2026国自然放榜时间 +9 布布和一二 2026-08-08 9/450 2026-08-10 11:22 by xxxx2020
[基金申请] 面上项目filecode邪修 +5 西山十月 2026-08-09 7/350 2026-08-10 07:32 by 仁砚薪传
[基金申请] filecode与中标关系的预测 +5 布布和一二 2026-08-07 5/250 2026-08-09 16:15 by 袁向阳007
[基金申请] 国基金的申报应该改成非等额制，评价高的钱多评价低的钱少，但是增加资助率 +7 a089 2026-08-07 7/350 2026-08-08 18:05 by gltch
[基金申请] 关于filecode +4 布布和一二 2026-08-07 7/350 2026-08-07 22:55 by zhanghaozhu
[基金申请] 化学口download_prp&fileCode的固定段好像这几天一直没变，有变的大神么？ +3 Tide man 2026-08-07 4/200 2026-08-07 22:39 by Tide man
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭