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【求助】RAFT聚合反应可以怎样缩短反应时间？
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刚刚开始做有关RAFT的聚合反应，有很多问题不太明白，想请教高手指点迷津 谢谢目前只做过一个RAFT反应的PDMAEA（Poly（2-dimethylamino）ethyl acrylate）用的AIBN为引发剂，PABTC为链转移剂。单体：PABTC：AIBN=70:1:0.1, 反应温度为60℃，除氧氮气条件下反应（没有用反复抽真空充氮气的方法，直接用充氮气（单体溶液中+反应瓶中）的方法除去氧气）反应过程中抽取式样做核磁确定单体的转化率，发现反应速度有点慢，最终15.5小时停掉反应转化率也只有65%。GPC测得最终产物的Mn=4616，PDI=1.57。理论分子量应该为Mn=6805。 问题：1.为什么理论分子量和实际测得的相差这么多，PDI值大，是我的操作有什么问题？ 2.如何控制反应时间？我想让反应快点进行，可以通过提高温度或是增加引发剂的浓度吗，但又担心分子量分布会变宽？ 3.反应过程中我想通过GPC检测转化率和分子量的关系，取样后要把聚合物沉淀出来干燥后再测吗？我的反应中没有其他溶剂，可以直接取样用DMF溶解后做GPC吗？ 在此，先谢谢各位高手热心帮助！  |
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xiaocai716
木虫 (著名写手)
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- 专业: 拓扑学
7楼2010-10-08 09:39:42
2楼2010-10-07 06:41:27
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zwth(金币+2):谢谢赐教！单体是买来的，反应之前除去了阻聚剂：） 2010-10-07 07:40:16
zznjut(金币+1):欢迎~ 2010-10-07 10:01:23
zwth(金币+2):谢谢赐教！单体是买来的，反应之前除去了阻聚剂：） 2010-10-07 07:40:16
zznjut(金币+1):欢迎~ 2010-10-07 10:01:23
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[【求助】RAFT聚合反应可以怎样缩短反应时间？ ★ 小木虫(金币+1):奖励一下，鼓励发有价值的话题 zznjut:标题高亮 2010-10-06 14:04 刚刚开始做有关RAFT的聚合反应，有很多问题不太明白，想请教高手指点迷津谢谢 目前只做过一个RAFT反应的PDMAEA（Poly（2-dimethylamino）ethyl acrylate）用的AIBN为引发剂，PABTC为链转移剂。单体：PABTC：AIBN=70:1:0.1, 反应温度为60℃，除氧氮气条件下反应（没有用反复抽真空充氮气的方法，直接用充氮气（单体溶液中+反应瓶中）的方法除去氧气）反应过程中抽取式样做核磁确定单体的转化率，发现反应速度有点慢，最终15.5小时停掉反应转化率也只有65%。GPC测得最终产物的Mn=4616，PDI=1.57。理论分子量应该为Mn=6805。 问题：1.为什么理论分子量和实际测得的相差这么多，PDI值大，是我的操作有什么问题？ 2.如何控制反应时间？我想让反应快点进行，可以通过提高温度或是增加引发剂的浓度吗，但又担心分子量分布会变宽？ 3.反应过程中我想通过GPC检测转化率和分子量的关系，取样后要把聚合物沉淀出来干燥后再测吗？我的反应中没有其他溶剂，可以直接取样用DMF溶解后做GPC吗？ 在此，先谢谢各位高手热心帮助！ 1。单体不纯？ 2。提高温度，应该对PDI影响不大 3。直接溶解在DMF里做，不需分离 |
3楼2010-10-07 06:52:29
zwth(金币+5):谢谢赐教！突然有种茅塞顿开的感觉~太感谢了，我马上把RAFT试剂结构贴上，多谢！ 2010-10-07 12:18:01
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1.这个范围的分子量是你设计需要的吗？在RAFT聚合的前期会存在pre-equilibrium的过程因此分子量比较小的时候（一般是指转化率比较低的时候）可控性稍差。你这个100%转化率的分子量大概有多少？因此建议你同时增加单体比例（即把RAFT试剂浓度降低，同时也降低引发剂浓度），这样的话分子量会高一点，PDI值也会下降一些。这只是定性上讲讲，RAFT聚合涉及你用的具体RAFT试剂对你的单体调控性，最好把你的RAFT试剂的结构告知，不是谁都记得这些不通用的简写 2.除了温度外，主要调节聚合速率的是RAFT试剂浓度引发剂浓度以及二者的比例，因此按前面给你的建议降低RAFT试剂和引发剂浓度就能提高了反应速度。 3.除非你自己非常熟练使用GPC而且对其中原理很清楚，否则一般测试人员不会建议你这样测GPC，原则上你以为样品里除了单体就是聚合物，单体是小分子所以除不除无所谓，多余的不说，单说GPC的测试的条件是在一定淋洗剂流速和测试浓度的，一般都是有一个大概的测试浓度的（常用为0.3%），如果按你的这样制样你是无法控制大概的这个浓度，这样会导致测试误差的。 |
4楼2010-10-07 10:41:09
