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cmzxsong

新虫 (小有名气)

[交流] 【求助】光化学反应动力学与温度的关系 已有1人参与

求助牛人一般光化学反应受温度的影响大不大?
我做四环素的直接光解,发现动力学K受温度影响特别厉害,比较不理解(我以前一直以为光化学反应受温度影响较小)。
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tyleebwin

木虫 (正式写手)

★
cmzxsong(金币+5): 2010-05-06 20:46:54
zeng1986kai(金币+1):谢谢应助! 2010-05-18 20:10:35
一般光化学反应受温度的影响不大(温度系数为一),但有少数例外。在光化学反应中也可能出现较大的温度系数,表明反应中的某些步骤有很高的活化能,所以对K影响很大。另外四环素可是照福人类的好东东(虽有有缺点),加油啊!
2楼2010-05-05 23:07:58
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tyleebwin

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
zeng1986kai(金币+2):谢谢应助! 2010-05-18 20:10:43
你好!谈不上请教只是相互交流,我不是做光化学反应课题的,只是对这方面了解一点。但可以肯定的是阿伦公式在光化学反应是可用的,第二关于温度系数(温度每升高十度后的速率常数比没升温的速率常数)=1,这就显而易见了,说明该反应温度升高十度反应速率基本不变(比值为一)。另外以我个人观点认为光化学反应与自由基聚合反应机理比较像,第一步都需要引发(光化学反应是吸光成激发态)。对于自由基反应只有链引发才能发生以后的反应,所以链引发是整个反应的控制步骤,活化能为最高,一般测的Ea为这个值,同理你说的查教材看到光反应的活化能在30kj/mol左右也可能是使电子激发(初级过程)的Ea,关于数据我不是专业人士不好说,但我建议每生10度测一次k.
3楼2010-05-06 23:45:15
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