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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】大家认为pi-pi相互作用的本质是什么？
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neweroica

木虫 (著名写手)
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引用回帖:
Originally posted by styrenes at 2009-12-31 13:53:




同意，有文献报道的
一个苯环的取代基与另一个苯环pi电子之间的作用应该要强于两个苯环之间的pi-pi stacking作用.
所以,小苯环之间很少有pi-pi作用起作用.好几个协同作用才起作用.
大环之间pi-pi作用讨 ...

受教了。能否给个文献参考一下？
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51楼2009-12-31 19:43:30
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goodtimega

铁杆木虫 (著名写手)
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yjcmwgk(金币+1): 2010-04-02 09:23
引用回帖:
Originally posted by recoli at 2009-12-2 06:25:
好热闹啊。来凑一凑。

有一点可以确定，pi-pi stacking用DFT是算不出来的，至少要用DFT加Dispersion correction也就是所谓DFT-D方法。更高级的算法比如MP2也可以。所以我同意Sobereva的说法，就是一种dispersi ...

读了Grimm的文章。用GGA-PBE算了一下，定性的结果是一样的。
具体地说，T型比平行位移的构像要能低。
DFT 也能说明问题吧。
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52楼2010-01-01 11:29:59
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混沌5083

金虫 (正式写手)
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yjcmwgk(金币+2): 2010-04-02 09:23
大体看了一下这个问题，首先我感觉楼主好像一点物理知识都不了解，自然界的相互作用现在科学界公认的是四种，在分子原子层面上主要考虑两种就是电磁相互作用和万有引力，但后者较前者弱的多，因此这种相互作用的本质（如果一定要称为本质的话）应该就是电磁相互作用，化学似乎不是可以用来解释自然界本质性的问题的学科，即便是物理也只是一种认识方式，所有一切的本质或许只有“上帝”知道……
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53楼2010-01-02 22:57:00
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neweroica

木虫 (著名写手)
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引用回帖:
Originally posted by 混沌5083 at 2010-1-2 22:57:
大体看了一下这个问题，首先我感觉楼主好像一点物理知识都不了解，自然界的相互作用现在科学界公认的是四种，在分子原子层面上主要考虑两种就是电磁相互作用和万有引力，但后者较前者弱的多，因此这种相互作用的本 ...

斗胆问一下，您是物理出身？
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54楼2010-01-02 23:50:30
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混沌5083

金虫 (正式写手)
★
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引用回帖:
Originally posted by neweroica at 2010-1-2 23:50:


斗胆问一下，您是物理出身？

我也不是学物理的，我是化学专业的……上面那些也只是我一点看法，并没有别的意思，我也对你考虑的问题想过很久了……所以看到你的帖子才忍不住回复的……呵呵
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55楼2010-01-03 16:16:29
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hoppy

银虫 (小有名气)
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荧光光谱的变化能够证明这种相互作用的存在吗?
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56楼2010-01-10 14:20:43
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grinner

金虫 (正式写手)
learning...
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57楼2010-01-25 17:50:32
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水飘零

金虫 (著名写手)

金陵家族之潜水人士
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
我一般引用参考文献，属于似懂非懂阶段。来此学习领悟
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花自飘零水自流，一种相思，两处闲愁；此情无计可消除，才下眉头，却上心头
58楼2010-03-08 17:47:33
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qzhaosdu

金虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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yjcmwgk(金币+10): 2010-04-01 18:01
最近也看了一些这方面的文献。想谈谈自己的看法。
1.两个苯环平面都是pi电子高度离域的，从这个方面看，2个苯环平行靠近时肯定会有排斥作用，这就当静电力来看就行。如果加了pauli原理，那么就是对这个静电力的修正。--长程力
2.由于自己没有动手算过pi-pi stacking的体系，不知道这个体系的几个前线轨道是个什么样子，所以不好说。不过估计应该有些pi轨道的相互作用，当然轨道与轨道之间也会有电荷的转移。--短程力(charge transfer)
3.楼上的虫友也提到了，最近sherrill等发的文章都显示，无论苯上是吸电子基还是供电子基，都比单纯的pi-pi作用强，很多理论计算都证明是dispersion的作用。那么，好了，无取代的苯我们可以认为是H取代的，那么2个平行苯环的H之间会有dispersion的(H的极化能力还是有的）。--长程力

综上所述，我认为pi-pi stacking应该可以解释为
electrostatic(including pauli exchange and repulsion)+orbital interaction(i. e. charge transfer)+dispersion(London force).
另外，最近算C-H/pi相互作用的时候，发现一个问题，用AIM分析得到的结果完全和化学图像对不上号，文献上也得到相同的结果，正在疑虑。。。

[ Last edited by qzhaosdu on 2010-4-1 at 17:53 ]
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Anewday,anewhour,anewminute,anewpeople.
59楼2010-04-01 17:50:13
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yoghurt117

木虫 (正式写手)
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我觉得，轨道相互作用要比色散引起的范德华作用要强
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I am 废Man! 把握住每一刻才是最重要的！
60楼2010-04-10 09:32:53
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