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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 其他 » 自旋多重度和化合价的问题
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1533508874

新虫 (小有名气)

[求助] 自旋多重度和化合价的问题 已有1人参与

过渡金属多重度，由于交换作用、电子间库伦排斥作用和自旋轨道耦合作用影响最终由洪特规则决定基态的电子状态。


我的问题是由洪特规则决定的基态，自旋向上和自旋向下的电子能量一样吗？（简并吗？）
如果简并那为什么有些过渡金属化合物中过度元素占据态自旋向上向下的态密度会发生劈裂？
如果自由的过度金属是自旋态是简并的，这个劈裂是在晶场作用或者成键影响下形成的？是什么样的影响？ 这里我一直不懂一个所谓的电子云重排（伸展)效应，难道跟这个有关？


还有化合价的也不是很理解，比如过度金属氧化物，过度元素往往处在氧八面体或四面体的间隙位，6配位或是4配位。但是化合价不是按-2价氧的配位数来算，而是按原胞中化学计量比来算，比如三方R-3m的NiO2是6配位，Ni是正四价。按照晶体场理论来理解就很容易理解化合价，因为按这个理论把过渡元素看成阳离子，就是（完全）失去几个电子呈几价。过渡元素的基态电子构型由化学计量比算出的化合价完全确定，就是算出化合价然后给元素去掉几个电子得到组态。但是从分子轨道理论或者量子化学的角度来看也仍然直接从化合价出发看待过渡元素的电子组态吗？也就是电子似乎又没有完全失去，而是在分子轨道上运行而不是属于某个原子，那化合价的意义又是什么？
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1楼 2015-05-05 22:33:51
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师大心海无界

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
1533508874: 金币+5 2015-05-14 14:25:38
只要是在未微扰的情况下，简并态的能量的一样的，不管是自旋向下还是自旋向上。而你问的能级分裂是要具体看你研究的分子属于哪个分子点群，在这个分子当中的过渡金属它所带的电荷，具体电子从的是那个不可约表示中的点群中失去，如果是全对称的A1中失去电子，它是不会影响能量的，如果不是全对称的，那就有影响了，导致的结果是会产生能级分裂，自然它具有 的能量就不一样，也就是所说的非简并态。这个就是微扰理论，你下去了可以再看看，这上面的比较复杂。再一个就是你说的过渡金属处在晶体结构中时，会受到微扰理论和晶体场理论的影响。本人能力有限只能给你解答这么多。不清楚的和望见谅啊。
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每天保持一颗快乐的心。
4楼2015-05-13 23:01:46
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1533508874

新虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 师大心海无界 at 2015-05-13 23:01:46
只要是在未微扰的情况下，简并态的能量的一样的，不管是自旋向下还是自旋向上。而你问的能级分裂是要具体看你研究的分子属于哪个分子点群，在这个分子当中的过渡金属它所带的电荷，具体电子从的是那个不可约表示中的 ...

还是感谢你
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5楼2015-05-14 14:25:29
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