应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】关于自旋多重度（基态vs激发态）的一些疑问
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
101/1返回列表
查看: 2540  |  回复: 9
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

solarman

新虫 (正式写手)

[交流] 【求助】关于自旋多重度（基态vs激发态）的一些疑问 已有3人参与

对一个团簇体系
1. 基态的最稳定自旋多重度是4，输入文件坐标部分的第一行我可以指定 0  4
2. 然后要用TDDFT算吸收谱，TD中也要指定自旋多重度是singlet还是Triplet。
现在有两个问题：
1和2中的自旋多重度有什么不同？
在基态确定了多重度为4以后，我在用TD算吸收谱的时候，输入文件坐标部分的第一行，还是要用0 4 吗？
不知道我的问题是否问清楚了，谢谢！
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2010-10-27 13:25:38
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

cxyuan09

金虫 (正式写手)
solarman(金币+1): 2010-10-28 23:39:44
TD的说明书上说得很清楚，Singlet和Triplet或者50-50选项只能用于闭壳层体系
你这个是个开壳层的团簇，TD好像无能为力
赞一下 回复此楼
2楼2010-10-27 23:12:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

solarman

新虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by cxyuan09 at 2010-10-27 23:12:37:
TD的说明书上说得很清楚，Singlet和Triplet或者50-50选项只能用于闭壳层体系
你这个是个开壳层的团簇，TD好像无能为力

开壳层的TD计算真的无能力吗？之前好像见有人说过可以。
ORCA中好像没见到有这样的限制，但具体怎么操作，应该注意什么，不是很确定，不知道有没有相关的文献和资料。
赞一下 回复此楼
3楼2010-10-28 23:38:50
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ktkh

铁杆木虫 (知名作家)

青椒一百五十斤
★ ★
solarman(金币+4):感谢回答 2010-11-12 19:54:15
zhou2009(金币+2): 2010-11-13 08:58:30
引用回帖:
Originally posted by solarman at 2010-10-28 23:38:50:


开壳层的TD计算真的无能力吗？之前好像见有人说过可以。
ORCA中好像没见到有这样的限制，但具体怎么操作，应该注意什么，不是很确定，不知道有没有相关的文献和资料。

现在gaussian已经完全可以计算开壳层的td了。你尽管 0 4 计算就行。至于单重态还是三重态激发，你可以都算。这个和初始多重度没啥必然联系。
赞一下(1人) 回复此楼
海阔天空
4楼2010-11-12 16:05:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

solarman

新虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by ktkh at 2010-11-12 16:05:17:


现在gaussian已经完全可以计算开壳层的td了。你尽管 0 4 计算就行。至于单重态还是三重态激发，你可以都算。这个和初始多重度没啥必然联系。

非常感谢ktkh的回答！也就是说，对于开壳层体系，其基态的自旋多重度不影响激发态是singlet还是triplet，这两个都可以计算是吗？
赞一下 回复此楼
5楼2010-11-12 19:59:18
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by solarman at 2010-11-12 19:59:18:
非常感谢ktkh的回答！也就是说，对于开壳层体系，其基态的自旋多重度不影响激发态是singlet还是triplet，这两个都可以计算是吗？

注意不同自旋态之间的跃迁是禁阻的，因此即使TDDFT能算激发单重态和三重态，那对你解释你的吸收谱还有用吗？？？
赞一下(1人) 回复此楼
Nothing_Is_Impossible!
6楼2010-11-12 21:10:24
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

solarman

新虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-11-12 21:10:24:


注意不同自旋态之间的跃迁是禁阻的，因此即使TDDFT能算激发单重态和三重态，那对你解释你的吸收谱还有用吗？？？

不是很明白，不同自旋态之间的确不可跃迁，你的意思是说，要么只计算singlet要么只计算triplet呢，还是说，基态的自旋多重度是4的话，再算跃迁到singlet或triplet的激发态就没意义了，因为基态自旋（4）与激发态自旋（1或3）不同。
谢谢ykwang。
赞一下 回复此楼
7楼2010-11-12 23:35:11
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ktkh

铁杆木虫 (知名作家)

青椒一百五十斤
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by solarman at 2010-11-12 23:35:11:


不是很明白，不同自旋态之间的确不可跃迁，你的意思是说，要么只计算singlet要么只计算triplet呢，还是说，基态的自旋多重度是4的话，再算跃迁到singlet或triplet的激发态就没意义了，因为基态自旋（4）与激发 ...

不大懂理论呵呵、我咋感觉你基态自旋是4，那就是alpha轨道比beta轨道多三个电子。计算激发态的时候计算单重激发则alpha轨道的电子往更高轨道跃迁，beta的电子往beta轨道跃迁，因此singlets计算还是有意义的，代表电子跃迁到高层轨道后自旋不发生改变，对应紫外吸收。而三重激发triplets则的确没有意义，会导致alpha轨道电子跃迁后自旋发生改变跑beta轨道里边去。曾经算过0 2的情况，计算singlets，和实验对应的还可以。
赞一下(1人) 回复此楼
海阔天空
8楼2010-11-13 08:36:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ykwang

金虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by solarman at 2010-11-12 23:35:11:


不是很明白，不同自旋态之间的确不可跃迁，你的意思是说，要么只计算singlet要么只计算triplet呢，还是说，基态的自旋多重度是4的话，再算跃迁到singlet或triplet的激发态就没意义了，因为基态自旋（4）与激发 ...

我要提醒你的就是你后面的理解，即“基态的自旋多重度是4的话，再算跃迁到singlet或triplet的激发态就没意义了，因为基态自旋（4）与激发态自旋（1或3）不同”。
赞一下(1人) 回复此楼
Nothing_Is_Impossible!
9楼2010-11-13 09:46:48
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

solarman

新虫 (正式写手)
多谢两位专家的指教。那看来，对于开壳层的体系，TD还真是存在问题。
KTKH有句话 “ 因此singlets计算还是有意义的，代表电子跃迁到高层轨道后自旋不发生改变 ” ，我原来也是这样以为，现在真有点糊涂了。也不知道这方面有没有前人的工作可以借鉴。
赞一下 回复此楼
10楼2010-11-13 10:12:18
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 solarman 的主题更新
101/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 277求调剂 +4 12A3 2026-04-02 5/250 2026-04-04 20:28 by 蓝云思雨
[考研] 302求调剂一志愿华中师范大学 +8 小江小江江江 2026-04-02 8/400 2026-04-04 19:50 by 蓝云思雨
[考研] 085602 找调剂 +4 逆时针快乐 2026-04-02 4/200 2026-04-04 19:32 by 蓝云思雨
[考研] 一志愿华南师范361分，化学求调剂 +7 Nicole88888 2026-04-01 7/350 2026-04-04 18:28 by macy2011
[考研] 321求调剂 +13 认真求上学 2026-04-02 13/650 2026-04-04 18:23 by macy2011
[考研] 英一数二生物信息学287分，本科生物科学，求调剂 +6 碧水xyz 2026-03-29 7/350 2026-04-04 17:17 by babysonlkd
[考研] 材料专硕322分 +7 哈哈哈吼吼吼哈 2026-04-04 7/350 2026-04-04 12:09 by asdhh1991
[考研] 考研调剂 +5 小sun要好运 2026-04-03 5/250 2026-04-03 21:43 by 啵啵啵0119
[考研] 301求调剂 +14 A_JiXing 2026-04-01 14/700 2026-04-03 18:31 by ls刘帅
[考研] 一志愿华中农业071010，总分320求调剂 +7 困困困困坤坤 2026-04-02 7/350 2026-04-03 17:26 by Yuena_Wang
[考研] 293求调剂 +5 末未mm 2026-04-02 6/300 2026-04-03 15:20 by 王保杰33
[考研] 274求调剂 +9 顺理成张 2026-04-03 10/500 2026-04-03 15:10 by 啊俊！
[考研] 279求调剂 +6 qazplm0852 2026-04-02 6/300 2026-04-03 10:03 by 蓝云思雨
[考研] 求调剂！生物与医药专硕 +4 逆转陆先生 2026-04-01 5/250 2026-04-03 08:33 by Jaylen.
[考研] 求调剂 302分初试 0854 +5 伶可乐 2026-04-02 5/250 2026-04-02 17:53 by 笔落锦州
[考研] 346求调剂 +5 郑诚乐 2026-04-02 5/250 2026-04-02 16:38 by SZW_UJN
[考研] 301求调剂 +4 细胞相关蛋白 2026-04-02 8/400 2026-04-02 16:30 by 271179835
[考研] 材料化工340求调剂 +5 jhx777 2026-03-30 5/250 2026-04-02 12:45 by smileboy2006
[考研] 285求调剂 +11 AZMK 2026-04-01 11/550 2026-04-01 22:40 by peike
[硕博家园] 考研调剂 +5 骆驼男人 2026-04-01 5/250 2026-04-01 14:28 by syjjj0321
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭