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请教排斥体积，急。已有2人参与
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学习高分子物理，但是不懂什么事排斥体积，在网上找到如下这段话： “对于真实的高分子在溶液中的排斥体积分为两部分：外排斥体积和内排斥体积。外排斥体积是由于溶剂与高分子链段的作用能大于高分子链段之间的作用能，高分子被溶剂化而扩张，使两个高分子不能相互靠近而引起的；内排斥体积是由于高分子有一定的粗细，链的一部分不能同时停留在已为链的另一部分所占据的空间所引起的。当溶液无限稀释时，外排斥体积可以接近零，而内排斥体积永远不为零。如果链段比较刚性或链段之间排斥作用比较大，则内排斥体积为正；相反，链相互接触的两部分体积可以小于它们各自的体积之和，则内排斥体积为负。这种内排斥体积为负的链称为坍陷线团。” 但我还是不明白，有些问题： （1）内排斥体积就是高分子链的体积吗？ （2）为什么说 ”当溶液无限稀释时，外排斥体积可以接近零，而内排斥体积永远不为零。“，为什么外排斥体积会接近零呢？ （3）为什么说 ”链相互接触的两部分体积可以小于它们各自的体积之和，则内排斥体积为负。“？内排斥体积不就是高分子链的体积吗？怎么会有负数呢？ （4）高分子在溶液中的体积包括了哪几部分的体积？ （5）无扰尺寸高分子链（theta状态）到底是一种怎样的状态？它包含了哪几种体积？ |
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我大概可以解释一下楼主的第二和第三个问题，也是我之前的一个疑惑，不知道准不准确。在无限稀释的溶液中，两个分子之间的距离应该远大于外排斥体积所占的半径，可以将外排斥体积忽略掉，类似于看成质点一样的。内排斥体积为负数的那种情况是两条链接触的部分穿插交叠的程度很大，一条链已占用的空间还可以被另一条链占用，相当于内排斥体积为负了。 发自小木虫Android客户端 |
7楼2017-02-23 20:07:39
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