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czhli

铜虫 (小有名气)

[交流] 【求助】 ATRP方面的问题

求助ATRP高手一个操作方面的问题
   按文献做了一个ATRP本题聚合实验,感觉不对,本体聚合后,是不是体系应有黏度,但我的没有?加料顺序如何?文献说先加铜盐,再加配体及单体(我的液体),胶几分钟后再加引发剂,然后冷冻-抽气-解冻,反复三次。我想问下加料顺序对聚合有影响吗?是冷冻后再抽气,还是冷冻过程中抽气,解冻时用搅拌吗?除去铜盐走柱选用什么填柱,如何知道你的产物要出来何时走完了?

[ Last edited by wellok101 on 2008-6-27 at 23:08 ]
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土豆包子

铁杆木虫 (初入文坛)


yogidan(金币+1,VIP+0):鼓励交流
体系变粘,我都是全部加进去,然后冷冻一会,
抽气。
除铜我直接把氧化铝放到针筒里面,我们实验室没有专门的柱子
2楼2008-06-27 23:31:03
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nktj

金虫 (正式写手)

★ ★
yogidan(金币+2,VIP+0):鼓励交流
一般来说,本体聚合之后都会变粘,那说明你的分子量变大了,单体已经聚合了。如果没变说明你的聚合度不高,或者没有聚成功,你的单体有没有预处理,可能里面有阻聚剂,还有就是反应时间够不够。
ATRP一般是让铜和配体先络合,你那样做没错。但是有些文献也有其他的顺序,没有很大的影响。
除铜盐可以用硅胶,也可以用中性氧化铝。我用中性氧化铝多一点,因为硅胶对一些聚合物有一定的吸附。
3楼2008-06-27 23:58:37
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cjz_2008

金虫 (职业作家)


yogidan(金币+1,VIP+0):鼓励交流
同意楼上的说法!
我做的ATRP也是本体聚合,聚合后体系基本还是没有黏度,但经GPC检测分子量增大了,说明已经接上了,可能是产物在单体中的溶解性很好。但多数情况下本体聚合之后会变粘。ATRP加料顺序并不固定,对聚合影响不大。我们这儿除铜盐过中性氧化铝短柱就行了,基本无色。
4楼2008-06-28 04:17:02
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由之

木虫 (著名写手)

★ ★
yogidan(金币+2,VIP+0):鼓励交流
一般可用两种瓶子(体系)做ATRP。你用的是类似安培瓶的体系。所有的东西都要混在一起后,再用液氮冻起来,抽真空,再通氮气条件下解冻,反复三次。另一种体系是用Schlenk瓶。我喜欢用后者,加料的顺序可以控制。加料顺序是有可能影响聚合反应的。
冷冻的过程中就抽气,易挥发的单体或引发剂不会抽走吗?
除铜盐可选碱性氧化铝柱。
ATRP聚合出来的产物,一般都是有紫外吸收的。用毛细管吸点洗出液,点在硅胶板上,紫外灯下看看有没有吸收,就知道产物走完了没有。没有紫外吸收的聚合物也可以想类似的办法解决。so simple.
5楼2008-06-28 09:30:36
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czhli

铜虫 (小有名气)

配体与铜盐络合后是不是应该是透明的 ?
6楼2008-06-28 10:40:44
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walton

铜虫 (小有名气)

我们都是先称单体引发剂最后先称卤化亚铜,如果怕氧化,就先抽气,然后再加卤化亚铜,再抽气-充气。我们也是做本体聚合的,不过一般都是有粘度的,到最后体系不能流动才停止实验,加溶剂溶解。
7楼2008-07-15 20:47:36
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