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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 求助：聚氨酯合成凝胶爬杆效应
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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gaoyaohua

新虫 (初入文坛)

[交流] 求助：聚氨酯合成凝胶爬杆效应 已有11人参与

本人第一次做聚氨酯，原料是MDI和一个小分子二醇，NCO/OH的摩尔比控制在1.2，催化剂用的是DBTDL， 在整个体系中占0.5w%，无水DMF做溶剂，氮气保护，80oC反应，二十分钟之后出现凝胶爬杆效应。。。 加料顺序是MDI先熔融，小分子二醇用syringe 缓慢加入，之后催化剂DBTDL溶在DMF中一次性加入。
看以前的帖子，说有可能是因为 （1）体系内水分没除干净； （2）单体反应活性高，加入催化剂DBTDL导致爆聚；无论哪种情况，请教为何会出现凝胶爬杆效应？
个人理解，交联才会导致凝胶现象。若是体系中残留水分导致副反应，生成聚脲，也没有交联结构啊，为何很多人都提到是水没除干净的原因？若是催化剂DBTDL导致爆聚，应该是制备的PU分子量太大，在溶剂中溶解性较差，不会是因为产生凝胶啊？

求教，急，在线等！
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1楼 2014-10-06 08:10:43
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hwweven

至尊木虫 (知名作家)

医疗器械注册和审核

优秀版主
★
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爬竿效应是高分子的特征之一，肯定会出现，法向应力差的缘故，跟交联又没有关系。
PU合成肯定会出现爬竿，降低搅拌速度。
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9楼2014-10-09 09:39:13
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普通回帖

dyx4366

木虫 (著名写手)
★
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爬杆是因为体系粘度增大导致的必然现象，我以前合成线性有机硅树脂的时候就是这样。我认为很正常，说明分子量扩增了
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2楼2014-10-06 20:37:21
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tachen

铁杆木虫 (正式写手)
★
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设计好MDI，二元醇，扩链剂比例。二元醇脱水后，加入扩链剂和溶剂，再加一定量的MDI（总量的80%-90%），反应后再加催化剂，缓慢加入剩余MDI，至达到自己想要的粘度。爬杆是粘度太大了，可加入溶剂稀释。不可将原料一次投入，这样肯定会出现问题。
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3楼2014-10-06 21:17:04
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pandaandy

金虫 (正式写手)
★
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the answer from 2nd sounds reasonable.
the addition order should be MDI into diol stead your order, otherwise excess MDI in the flask might react with secondary amine.
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4楼2014-10-07 02:06:07
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double111

禁虫 (正式写手)
★
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5楼2014-10-07 08:36:08
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sundong126

木虫 (著名写手)
★
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MDI官能度是大于2的吧，反应活性又那么高，再加上催化剂，交联不意外吧。 MDI分好多种，建议搞清楚你用的B料官能度
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6楼2014-10-07 09:12:05
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知识追求者

禁虫 (小有名气)
★
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7楼2014-10-07 09:50:32
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小浣熊姐姐

银虫 (小有名气)
★
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MDI反应，一般不用催化剂就可以的。二元醇只用小分子吗？聚二元醇用的是什么？80℃也比较高了。爬杆可能是局部粘度过高，多加点溶剂，70℃，不加催化剂试一下
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8楼2014-10-07 10:46:03
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scutony

木虫 (正式写手)
★
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反应太快了吧，以前做的时候，催化剂使用滴管分批加入的。
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10楼2014-10-09 12:27:43
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