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gaoyaohua

新虫 (初入文坛)

[交流] 求助:聚氨酯合成凝胶爬杆效应 已有11人参与

本人第一次做聚氨酯,原料是MDI和一个小分子二醇,NCO/OH的摩尔比控制在1.2,催化剂用的是DBTDL, 在整个体系中占0.5w%,无水DMF做溶剂,氮气保护,80oC反应,二十分钟之后出现凝胶爬杆效应。。。 加料顺序是MDI先熔融,小分子二醇用syringe 缓慢加入,之后催化剂DBTDL溶在DMF中一次性加入。
看以前的帖子,说有可能是因为 (1)体系内水分没除干净; (2)单体反应活性高,加入催化剂DBTDL导致爆聚;无论哪种情况,请教为何会出现凝胶爬杆效应?
个人理解,交联才会导致凝胶现象。若是体系中残留水分导致副反应,生成聚脲,也没有交联结构啊,为何很多人都提到是水没除干净的原因?若是催化剂DBTDL导致爆聚,应该是制备的PU分子量太大,在溶剂中溶解性较差,不会是因为产生凝胶啊?

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hwweven

至尊木虫 (知名作家)

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爬竿效应是高分子的特征之一,肯定会出现,法向应力差的缘故,跟交联又没有关系。
PU合成肯定会出现爬竿,降低搅拌速度。
9楼2014-10-09 09:39:13
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普通回帖

dyx4366

木虫 (著名写手)


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爬杆是因为体系粘度增大导致的必然现象,我以前合成线性有机硅树脂的时候就是这样。我认为很正常,说明分子量扩增了
2楼2014-10-06 20:37:21
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tachen

铁杆木虫 (正式写手)


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设计好MDI,二元醇,扩链剂比例。二元醇脱水后,加入扩链剂和溶剂,再加一定量的MDI(总量的80%-90%),反应后再加催化剂,缓慢加入剩余MDI,至达到自己想要的粘度。爬杆是粘度太大了,可加入溶剂稀释。不可将原料一次投入,这样肯定会出现问题。
3楼2014-10-06 21:17:04
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pandaandy

金虫 (正式写手)


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the answer from 2nd sounds reasonable.
the addition order should be MDI into diol stead your order, otherwise excess MDI in the flask might react with secondary amine.
4楼2014-10-07 02:06:07
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double111

禁虫 (正式写手)


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5楼2014-10-07 08:36:08
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sundong126

木虫 (著名写手)


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MDI官能度是大于2的吧,反应活性又那么高,再加上催化剂,交联不意外吧。 MDI分好多种,建议搞清楚你用的B料官能度
6楼2014-10-07 09:12:05
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知识追求者

禁虫 (小有名气)


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7楼2014-10-07 09:50:32
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小浣熊姐姐

银虫 (小有名气)


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MDI反应,一般不用催化剂就可以的。二元醇只用小分子吗?聚二元醇用的是什么?80℃也比较高了。爬杆可能是局部粘度过高,多加点溶剂,70℃,不加催化剂试一下
8楼2014-10-07 10:46:03
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scutony

木虫 (正式写手)


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反应太快了吧,以前做的时候,催化剂使用滴管分批加入的。
10楼2014-10-09 12:27:43
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