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xuelucheng

银虫 (初入文坛)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 270
帖子: 10
在线: 93.2小时
虫号: 1837834
注册: 2012-05-28
性别: GG
专业: 能源化工

[求助] 关于Dmol3计算热力学参数的问题，与实验值差距很大

如题，我尝试计算了H2S的热力学参数，输出文件中结果如下。
   T       Entropy Heat_Capacity Enthalpy Free_Energy
   (K)       S  (cal/mol.K) Cp       H  (kcal/mol)  G

                                          (ZPVE is included)

________________________________________________________________

  1 25.00       0.000       0.000       9.437       9.437
  2 50.00       0.000       0.000       9.437       9.437
  3 75.00       0.000       0.000       9.437       9.437
  4  100.00       0.000       0.000       9.437       9.437
  5  125.00       0.000       0.000       9.437       9.437
  6  150.00       0.000       0.003       9.437       9.437
  7  175.00       0.001       0.011       9.437       9.437
  8  200.00       0.004       0.028       9.437       9.437
  9  225.00       0.009       0.058       9.438       9.436
10  250.00       0.017       0.100       9.440       9.436
11  275.00       0.029       0.155       9.443       9.436
12  298.15       0.044       0.214       9.448       9.435
13  300.00       0.045       0.219       9.448       9.435
14  325.00       0.065       0.292       9.455       9.433
15  350.00       0.090       0.371       9.463       9.431
16  375.00       0.118       0.455       9.473       9.429
17  400.00       0.150       0.542       9.486       9.425
18  425.00       0.186       0.632       9.500       9.421
19  450.00       0.225       0.724       9.517       9.416
20  475.00       0.266       0.818       9.536       9.410
21  500.00       0.311       0.913       9.558       9.403
22  525.00       0.358       1.010       9.582       9.394
23  550.00       0.407       1.108       9.609       9.385
24  575.00       0.458       1.207       9.638       9.374
25  600.00       0.512       1.307       9.669       9.362
26  625.00       0.567       1.408       9.703       9.348
27  650.00       0.624       1.509       9.739       9.334
28  675.00       0.683       1.611       9.778       9.317
29  700.00       0.744       1.712       9.820       9.299
30  725.00       0.806       1.813       9.864       9.280
31  750.00       0.869       1.914       9.911       9.259
32  775.00       0.933       2.014       9.960       9.237
33  800.00       0.999       2.112    10.011       9.212
34  825.00       1.065       2.210    10.065       9.187
35  850.00       1.133       2.306    10.122       9.159
36  875.00       1.201       2.401    10.181       9.130
37  900.00       1.270       2.493    10.242       9.099
38  925.00       1.339       2.584    10.305       9.066
39  950.00       1.409       2.673    10.371       9.032
40  975.00       1.480       2.760    10.439       8.996
41 1000.00       1.551       2.845    10.509       8.958
这个结果跟查到的H2S 热力学参数差距非常大，

J·K-1 mol-1
T/K Cp°          S° -[G°-H°(Tr)]/T H-H°(Tr) fH° fG° log Kf
0 0.          0. INFINITE -9.962 -17.584 -17.584 INFINITE
100 33.259 168.972 235.330 -6.636 -17.947 -23.519 12.285
200 33.380 192.038 208.586 -3.310 -18.957 -28.754 7.510

298.15 34.192 205.757 205.757 0. -20.502 -33.329 5.839

300 34.208 205.969 205.758 0.063 -20.534 -33.408 5.817
400 35.581 215.992 207.115 3.551 -24.549 -37.343 4.876
500 37.192 224.102 209.726 7.188 -27.762 -40.179 4.197

600 38.936 231.037 212.713 10.994 -30.470 -42.399 3.691
700 40.740 237.174 215.777 14.978 -32.771 -44.201 3.298
800 42.518 242.731 218.804 19.142 -34.771 -45.694 2.984
900 44.212 247.838 221.750 23.479 -89.665 -45.870 2.662
1000 45.786 252.579 224.599 27.980 -90.024 -40.984 2.141

而文献中计算得到的参数又跟实验值吻合的很好，参数设置我也是根据那篇文献来的，但结果怎么会这样。。。。求大侠指点

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