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rrainboww

银虫 (小有名气)

[求助] 物理化学题求解 已有1人参与

1、刚性密封容器中放有1mol单原子气体,在25摄氏度下,当系统经历某种过程后delt S=1 J/K,则系统中的delt U相应变化了多少?
2、1mol理想气体绝热自由膨胀体积增加1倍,求delt S?
3、一定量的H2(g),在绝热、恒容及w‘=0下反应,H2(g)+0.5O2(g)=H2O(g)
此过程的delt U,delt H, delt S, delt A 的正负?
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by rrainboww at 2014-06-12 11:16:17
第三题正确答案为delt U=0,delt H>0,delt S>0,delt A<0,delt G无法确定...

△S这个,如果题意这么表述,理解为“H2和O2化合成H2O”这个过程既成事实,那么△S>0(因为过程是自发的,且系统是孤立的),则△S>0、△T>0,可得-△(TS)<0,即△A<0。
6楼2014-06-12 16:09:33
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查看全部 6 个回答

阿龙阿猫

铁杆木虫 (正式写手)

同样坐等回答,刚学物化,挺喜欢的,但就是不太会做题。
2楼2014-06-12 00:01:33
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
rrainboww: 金币+2, ★★★很有帮助 2014-06-12 10:48:37
1. “理想气体”“在25℃下”,说明△U=0
2. 用可逆过程代替,将自由膨胀换成恒温可逆膨胀(因为膨胀前后温度显然是不变的),即p外=p-dp=nRT/V-dp。则dS=dQ可逆/T=-dW可逆/T=p外dV/T=(nRT/V-dp)dV/T,二阶微分可以略去,则dS=nRdV/V,积分,则有△S=nRln(V2/V1)=Rln2
3. 绝热dQ=0,恒容dW=0,故dU=dQ+dW=0;dH=d(U+pV)=dU+d(pV)=d(pV)=d(nRT),即△Hm=R(T2-1.5T1),其中R(T2-T1)=-△rHm,则△Hm=-△rHm-0.5RT1,由于△rHm是一个绝对值很大的负数(H2燃烧放热很显著),因此△Hm>0,但如果没有数据支持,仅从理论上无法推导△H的大小;△S的符号无法确定,因为不知体系中各物种的压力,△A=△(U-TS)=-△(TS),也难以确定。
3楼2014-06-12 07:27:00
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rrainboww

银虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by 忠辉爵士 at 2014-06-12 07:27:00
1. “理想气体”“在25℃下”,说明△U=0
2. 用可逆过程代替,将自由膨胀换成恒温可逆膨胀(因为膨胀前后温度显然是不变的),即p外=p-dp=nRT/V-dp。则dS=dQ可逆/T=-dW可逆/T=p外dV/T=(nRT/V-dp)dV/T,二阶微分可以 ...

1.delt U和delt S没有必然的联系吗?为什么熵变不会引起内能U的变化,是因为U是温度和分子体积的函数?
2.自由膨胀为什么可以换成恒温可逆膨胀?
4楼2014-06-12 10:48:17
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