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1、刚性密封容器中放有1mol单原子气体，在25摄氏度下，当系统经历某种过程后delt S=1 J/K，则系统中的delt U相应变化了多少？ 2、1mol理想气体绝热自由膨胀体积增加1倍，求delt S？ 3、一定量的H2（g），在绝热、恒容及w‘=0下反应，H2（g）+0.5O2（g）=H2O(g) 此过程的delt U，delt H, delt S, delt A 的正负？ |
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【答案】应助回帖
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1. “理想气体”“在25℃下”，说明△U=0 2. 用可逆过程代替，将自由膨胀换成恒温可逆膨胀（因为膨胀前后温度显然是不变的），即p外=p-dp=nRT/V-dp。则dS=dQ可逆/T=-dW可逆/T=p外dV/T=(nRT/V-dp)dV/T，二阶微分可以略去，则dS=nRdV/V，积分，则有△S=nRln(V2/V1)=Rln2 3. 绝热dQ=0，恒容dW=0，故dU=dQ+dW=0；dH=d(U+pV)=dU+d(pV)=d(pV)=d(nRT)，即△Hm=R(T2-1.5T1)，其中R(T2-T1)=-△rHm，则△Hm=-△rHm-0.5RT1，由于△rHm是一个绝对值很大的负数（H2燃烧放热很显著），因此△Hm>0，但如果没有数据支持，仅从理论上无法推导△H的大小；△S的符号无法确定，因为不知体系中各物种的压力，△A=△(U-TS)=-△(TS)，也难以确定。 |
3楼2014-06-12 07:27:00
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