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1、刚性密封容器中放有1mol单原子气体,在25摄氏度下,当系统经历某种过程后delt S=1 J/K,则系统中的delt U相应变化了多少? 2、1mol理想气体绝热自由膨胀体积增加1倍,求delt S? 3、一定量的H2(g),在绝热、恒容及w‘=0下反应,H2(g)+0.5O2(g)=H2O(g) 此过程的delt U,delt H, delt S, delt A 的正负? |
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【答案】应助回帖
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1. “理想气体”“在25℃下”,说明△U=0 2. 用可逆过程代替,将自由膨胀换成恒温可逆膨胀(因为膨胀前后温度显然是不变的),即p外=p-dp=nRT/V-dp。则dS=dQ可逆/T=-dW可逆/T=p外dV/T=(nRT/V-dp)dV/T,二阶微分可以略去,则dS=nRdV/V,积分,则有△S=nRln(V2/V1)=Rln2 3. 绝热dQ=0,恒容dW=0,故dU=dQ+dW=0;dH=d(U+pV)=dU+d(pV)=d(pV)=d(nRT),即△Hm=R(T2-1.5T1),其中R(T2-T1)=-△rHm,则△Hm=-△rHm-0.5RT1,由于△rHm是一个绝对值很大的负数(H2燃烧放热很显著),因此△Hm>0,但如果没有数据支持,仅从理论上无法推导△H的大小;△S的符号无法确定,因为不知体系中各物种的压力,△A=△(U-TS)=-△(TS),也难以确定。 |
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