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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 质谱分析 » 质谱分析求助-答案是A还是B,给出原因，谢谢。
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chengyrabc

木虫 (正式写手)

[求助] 质谱分析求助-答案是A还是B,给出原因，谢谢。 已有4人参与

谢谢了。

质谱分析求助-答案是A还是B,给出原因，谢谢。
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1楼 2014-05-10 12:54:05
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cjzhu

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
我个人意见是B，
根据碳正离子的稳定性，43的离子是 CH3CH+CH3 产生的，这个碳正离子的带电荷的碳取代基更多，更稳定，所以信号明显强于其他信号。
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2楼2014-05-10 13:04:47
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wy19871124

新虫 (职业作家)

质谱首席顾问

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
答案是B基峰为43是异丙基断裂所生成
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3楼2014-05-10 20:31:27
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rouzhi

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
A吧，麦氏重排，γ位上有氢离子，质谱解析考试好像很喜欢考这个理论，很少出其他的重排和裂解的题目。
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4楼2014-05-10 22:13:28
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wy19871124

新虫 (职业作家)

质谱首席顾问
引用回帖:
4楼: Originally posted by rouzhi at 2014-05-10 22:13:28
A吧，麦氏重排，γ位上有氢离子，质谱解析考试好像很喜欢考这个理论，很少出其他的重排和裂解的题目。

B也有r氢也会有重排离子
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5楼2014-05-10 23:32:36
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foreverpxt

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
答案是B。A和B都发生了麦氏重排，如果是A的话会有m/z=72的重排产物。
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6楼2014-05-11 01:10:38
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wy19871124

新虫 (职业作家)

质谱首席顾问

【答案】应助回帖

对比了下标准图谱差异不大，McL重排的58碎片离子都具有，而43应该是乙酰基正离子比较强，其他无明显差异对比了85的丰度稍有差异对于A 85>100 而对于B 85<100，所以结构可能是A
质谱分析求助-答案是A还是B,给出原因，谢谢。-1
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7楼2014-05-11 10:37:51
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cjzhu

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by wy19871124 at 2014-05-11 10:37:51
对比了下标准图谱差异不大，McL重排的58碎片离子都具有，而43应该是乙酰基正离子比较强，其他无明显差异对比了85的丰度稍有差异对于A 85>100 而对于B 85<100，所以结构可能是A

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...

查了标准谱图，这才是科学的思维和做法！
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8楼2014-05-13 13:43:27
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chengyrabc

木虫 (正式写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by wy19871124 at 2014-05-11 10:37:51
对比了下标准图谱差异不大，McL重排的58碎片离子都具有，而43应该是乙酰基正离子比较强，其他无明显差异对比了85的丰度稍有差异对于A 85>100 而对于B 85<100，所以结构可能是A

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...

我一个老师说图谱中没有（M-29）的峰，所以应该是带支链的分子B。但是没敢细问（M-29）是怎么产生的，你能帮我确认一下么？
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9楼2014-05-16 16:51:28
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wy19871124

新虫 (职业作家)

质谱首席顾问

【答案】应助回帖

其所讲的M-29应该是C-C键之间的σ键的断裂所产生的，而对于本例来讲因为存在杂原子与双键，且可以发生McL重排反应，这类反应和α断裂占据主导，形成竞争关系，而对于σ键的断裂所需要的能量较高，所以其是不利的反应，查了下NIST谱库其M/Z=91丰度为4%，丰度很低，不足以作为特征离子，而你的图谱中因为分析条件的影响，真空度、背景干扰许多的同位素离子峰都不能看到，更不要说91了，91看不到是完全可能的，所以你的图谱无法断定91是否存在，所以从M-29判断不可取。
给你一种方法：如果你可以从谱图中得到丰度，如果(M/Z=100)/(M/Z=43)>0.01则为B,如果<0.01则为A
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10楼2014-05-18 13:40:26
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