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olive-1

铜虫 (小有名气)

[求助] 关于铜离子配位数的问题 已有2人参与

二价铜离子与氨形成4配位结构:
1. 价键理论
铜的外层电子组态是3d(10)4s(1),一般的铜会失去两个电子,其外层电子组态是3d(9),九个电子占据5个d轨道,必然还会有一个轨道上是单电子,所以二价铜有磁性。铜离子形成四配位的化合物是由于其一个d轨道,1个s轨道以及2个p轨道的能量相近,可以进行杂化,形成不等性的dsp2杂化轨道,这些杂化轨道可以容纳配位体的孤对电子,所以形成四配位的化合物。
2. 姜-泰勒效应
可以认为铜是六配位,由于姜-泰勒效应,有两个基团离铜比另四个较远,导致他们与铜结合不牢固,这两个基团与溶液中的其他分子交换的比较快(配合物总是在不断的形成与分解的)。同时加上他们比较远,就不认为他俩是配体了,所以铜四配位,至于姜泰勒效应是指由于Cu的d9,对周围配体排斥力不同,导致六个配体不等价。
请问目前哪个理论比较被广泛接受?谢谢!

[ Last edited by sddtc888 on 2014-4-11 at 13:23 ]
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飞扬0308

木虫 (小有名气)

无机课本学的是第一个

[ 发自小木虫客户端 ]
2楼2014-04-11 10:31:44
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

姜-泰勒效应
I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
3楼2014-04-11 13:22:46
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2014-04-11 20:30:03
John-Teller效应是事实,当然最合理。
价键理论无法解释d9配合物结构。
4楼2014-04-11 15:44:52
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olive-1

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-11 15:44:52
John-Teller效应是事实,当然最合理。
价键理论无法解释d9配合物结构。

也就是说二价铜的配位结构是6个喽?
sp3d2杂化?
5楼2014-04-11 17:57:41
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olive-1

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-11 15:44:52
John-Teller效应是事实,当然最合理。
价键理论无法解释d9配合物结构。

若按照二价铜六配位结构的话。
那么二价铜与两个三联吡啶形成六配位结构的情况又是如何。
与二价铁与三联吡啶配位相比哪个更稳定?
6楼2014-04-11 18:05:46
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
olive-1: 金币+5, ★★★很有帮助 2014-04-12 11:05:47
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2014-04-12 13:22:44
引用回帖:
6楼: Originally posted by olive-1 at 2014-04-11 18:05:46
若按照二价铜六配位结构的话。
那么二价铜与两个三联吡啶形成六配位结构的情况又是如何。
与二价铁与三联吡啶配位相比哪个更稳定?...

根据三联吡啶的结构,二价铜无法与它形成六配位结构。
7楼2014-04-12 09:48:52
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助,欢迎常来! 2014-04-12 13:22:52
第二个逻辑上合理,第一个如果成立,那么3d轨道上的那个电子就必然要被激发到未杂化的4p轨道上了,而且依然落单,显然这个电子将会变得易于失去,这样Cu(NH3)4 2+将容易转化成Cu(NH3)4 3+,表现出强氧化性,这明显不符合事实。
8楼2014-04-12 10:20:02
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by 忠辉爵士 at 2014-04-12 10:20:02
第二个逻辑上合理,第一个如果成立,那么3d轨道上的那个电子就必然要被激发到未杂化的4p轨道上了,而且依然落单,显然这个电子将会变得易于失去,这样Cu(NH3)4 2+将容易转化成Cu(NH3)4 3+,表现出强氧化性,这明显不 ...

“强氧化性”应该是“强还原性”,请斑竹帮忙改正一下~
9楼2014-04-12 10:28:53
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olive-1

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
7楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-12 09:48:52
根据三联吡啶的结构,二价铜无法与它形成六配位结构。...

能解释一下原因么
10楼2014-04-12 11:06:15
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