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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 关于铜离子配位数的问题
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olive-1

铜虫 (小有名气)

[求助] 关于铜离子配位数的问题已有2人参与

二价铜离子与氨形成4配位结构：
1. 价键理论
铜的外层电子组态是3d(10)4s(1)，一般的铜会失去两个电子，其外层电子组态是3d(9)，九个电子占据5个d轨道，必然还会有一个轨道上是单电子，所以二价铜有磁性。铜离子形成四配位的化合物是由于其一个d轨道，1个s轨道以及2个p轨道的能量相近，可以进行杂化，形成不等性的dsp2杂化轨道，这些杂化轨道可以容纳配位体的孤对电子，所以形成四配位的化合物。
2. 姜-泰勒效应
可以认为铜是六配位，由于姜-泰勒效应，有两个基团离铜比另四个较远，导致他们与铜结合不牢固，这两个基团与溶液中的其他分子交换的比较快（配合物总是在不断的形成与分解的）。同时加上他们比较远，就不认为他俩是配体了，所以铜四配位，至于姜泰勒效应是指由于Cu的d9，对周围配体排斥力不同，导致六个配体不等价。
请问目前哪个理论比较被广泛接受？谢谢！

[ Last edited by sddtc888 on 2014-4-11 at 13:23 ]
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1楼2014-04-11 09:51:43
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飞扬0308

木虫 (小有名气)
无机课本学的是第一个

[ 发自小木虫客户端 ]
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2楼2014-04-11 10:31:44
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
姜-泰勒效应
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
3楼2014-04-11 13:22:46
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助，欢迎常来！ 2014-04-11 20:30:03
John-Teller效应是事实，当然最合理。
价键理论无法解释d9配合物结构。
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4楼2014-04-11 15:44:52
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olive-1

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-11 15:44:52
John-Teller效应是事实，当然最合理。
价键理论无法解释d9配合物结构。

也就是说二价铜的配位结构是6个喽？
sp3d2杂化？
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5楼2014-04-11 17:57:41
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olive-1

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-11 15:44:52
John-Teller效应是事实，当然最合理。
价键理论无法解释d9配合物结构。

若按照二价铜六配位结构的话。
那么二价铜与两个三联吡啶形成六配位结构的情况又是如何。
与二价铁与三联吡啶配位相比哪个更稳定？
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6楼2014-04-11 18:05:46
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
olive-1: 金币+5, ★★★很有帮助 2014-04-12 11:05:47
sddtc888: 金币+1, 感谢应助，欢迎常来！ 2014-04-12 13:22:44
引用回帖:
6楼: Originally posted by olive-1 at 2014-04-11 18:05:46
若按照二价铜六配位结构的话。
那么二价铜与两个三联吡啶形成六配位结构的情况又是如何。
与二价铁与三联吡啶配位相比哪个更稳定？...

根据三联吡啶的结构，二价铜无法与它形成六配位结构。
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7楼2014-04-12 09:48:52
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 感谢应助，欢迎常来！ 2014-04-12 13:22:52
第二个逻辑上合理，第一个如果成立，那么3d轨道上的那个电子就必然要被激发到未杂化的4p轨道上了，而且依然落单，显然这个电子将会变得易于失去，这样Cu(NH3)4 2+将容易转化成Cu(NH3)4 3+，表现出强氧化性，这明显不符合事实。
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8楼2014-04-12 10:20:02
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 忠辉爵士 at 2014-04-12 10:20:02
第二个逻辑上合理，第一个如果成立，那么3d轨道上的那个电子就必然要被激发到未杂化的4p轨道上了，而且依然落单，显然这个电子将会变得易于失去，这样Cu(NH3)4 2+将容易转化成Cu(NH3)4 3+，表现出强氧化性，这明显不 ...

“强氧化性”应该是“强还原性”，请斑竹帮忙改正一下~
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9楼2014-04-12 10:28:53
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olive-1

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by jiagle at 2014-04-12 09:48:52
根据三联吡啶的结构，二价铜无法与它形成六配位结构。...

能解释一下原因么
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10楼2014-04-12 11:06:15
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