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【大宗化工行业污染物治理技术讨论-01】草甘膦废水废水处理探讨
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说到含磷废水，可能大家首先想到的是“日用化学品”，比如洗涤剂、洗衣粉等等。 这些目前国家开始限制使用，具体情况如何，我不知道，呵呵。 我更关心的是像一些农药含磷废水这样的大宗化学品的处理。 最为突出的一个例子，是草甘膦废水处理。
抛砖引玉，欢迎大家就目前化工行业的大宗化学品的处理技术，开贴讨论，提供本帖格式供参考....  [ Last edited by berlin on 2008-1-13 at 15:42 ] |
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2楼2008-01-13 18:59:05
brooks111
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yxy8451(金币+3,VIP+0):谢谢参与，欢迎参与讨论
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目前世界生产的农药品种达1300余种，农业上常用的有250 种以上。按其化学成分可分为有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯、有机汞和有机砷农药等。其中有机磷农药如乐果，马拉硫磷，敌敌畏，对硫磷（605）是目前国内广泛应用的杀虫剂，它们的毒性很大，残留期长。国家环保总局将其列入“优先污染物控制黑名单”，同时也是2000年城市供水水质的控制目标之一。 对于有机磷废水，一般采用活性炭吸附法、水解法、萃取法、湿式空气氧化法等方法进行预处理，然后再用生物处理的方法处理。至于你说的加催化剂，用催化氧化的方法，可以处理有机磷废水。可采用多相湿式催化氧化，或与其他物化方法联用的工艺进行预处理。关于多相湿式催化氧化，哈工大的市政环境工程学院研究较多。其中，采用多相催化-臭氧氧化法处理有机磷废水，有机磷的% |
3楼2008-01-15 12:34:12
brooks111
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我国有机磷农药废水处理方法的新进展
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http://www.j-fci.com/news_view.asp?newsid=103 介绍了近 10年来国内有机磷农药废水治理方法的新进展 ,预处理新技术 ,传统生化法的改进以及高效菌种的开发和利用 ,并为有机磷农药废水处理方法的进一步改进提出了建议。 有机磷废水中的有机磷经过处理以后变成了什么呢？就环境无害了？ [ Last edited by berlin on 2008-1-15 at 21:54 ] |
6楼2008-01-15 21:51:36
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含磷废水预处理技术调研
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有机膦农药废水一般需要预处理 我公司主要以有机磷农药生产为主，废水具有成分复杂，进水水质不稳定，废水的COD值高，有机磷含量高，有些产品的废水还含有其中间体及水解产物，毒性，可生化性差，含盐量高等特点。据统计，农一厂三氯硫磷车间含亚磷酸的废水年产生量约为86400t/a，农四厂三氯化磷车间产生含磷废水约82500t/a，目前这些废水基本未经过有效的回收或预处理而直接进入污水处理厂。另外，由于我公司受产品结构影响，有机磷农药所占比例相当大，几乎所有废水中均含有有机磷或者无机磷，因此，含磷废水的预处理是解决环保问题的重中之重。为解决这一问题，我们有针对性的收集了相关的技术资料，这些资料所提及的预处理方案概括起来可以分为生化法、化学法和物理法。 用生化法处理废水具有运行成本低、操作管理简单等特点，但占地大，一次性投资高，且由于微生物对营养物质、pH值、含盐量、温度等条件有一定的要求，难以适应农药废水水质变化大、成分复杂、毒性高、难降解的特点，且对色度和COD的去除率低，因此，生化法比较适合作为农药生产废水的深度处理。污水处理厂现有生化装置无法满足公司现在满负荷的农药生产废水，迫切需要对废水进行预处理。 一、预处理方法 1、化学法 ①混凝沉淀法 混凝沉淀法作为一种经济的废水预处理被广泛采用。它的机理是，在带有负电荷的中间体水溶液中，加入带有金属离子（阳离子型）的絮凝剂和阳离子型的助凝剂，通过电荷的中和作用，双电层被压缩，絮凝剂进一步与农药及中间体反应，形成稳定的絮凝体沉淀下来。 在众多的混凝剂中，Ca（OH）2和PAC配合使用的混凝效果最好，COD去除率一般在20%-30%。 ②水解法 水解法一般用来处理含有硫代磷酸酯和磷酸酯的农药废水，包括酸性水解和碱性水解。碱性水解常用的碱是液碱和石灰乳，但碱解法处理有机磷农药废水往往不完全；在酸性条件下，废水中的硫代磷酸酯水解成二烷基磷酸，再进一步水解成正磷酸和硫化氢，之后加石灰乳生成硫氢酸钙和磷酸钙，一般情况下，废水与酸混合加热搅拌加热两小时，COD去除率达可达30%-40%，在加大量酸的情况下即使在常压下可将COD去除率达到70%，如果增加大气压和提高温度，可以使有机磷无机化达到90%。但对于我国无论是财力还是技术上运行该法都有相当大的难度。 ③催化氧化法 根据氧化剂的不同，可分为湿式氧化法、Fenton试剂氧化法、臭氧氧化法、二氧化氯氧化法和光催化氧化法。 湿式氧化法 湿式氧化法是将农药废水在高温高压的条件下不断通入空气或氧气，使有毒有机物转化分解成无毒物质。其中的有机磷转化为无机磷，此法与生化处理混用可使有机磷去除率达到95%。但由于该法须在高温高压下进行，对设备和安全提出了很高的要求，这在一定程度上影响了它在工业上的应用。 二氧化氯氧化法 二氧化氯是一种新型的高效的氧化剂，性质极不稳定，遇水极易分解，能生成多种氧化剂，这些氧化剂组合在一起产生多种氧化能力极强的自由基，，它能激发有机环上的不活泼氢，通过脱氢反应生成自由基，成为进一步氧化的诱发剂，直至完全氧化为无机物，其氧化能力是次氯酸的9倍多，可使COD的去除率达到86%，是一种经济实用的农药预处理方法。ClO2催化氧化法应用于处理毒死蜱等有机磷农药废水时，最佳工艺条件为：pH值为6~7, ClO2投加量为0•5 g/L,停留时间为60 min, CODCr去除为97•8%,色度去除率为99•7%。 ④微电解法 微电解法原理是碳铁合金的铸铁浸入水中，便构成无数个Fe-C微原电池，纯铁为阳极，炭化铁为阴极。在酸性溶液中，阴极反应产生的氢与废水中许多物质发生还原反应，破坏废水中污染物的结构，使其易被吸附或絮凝沉淀；阳极铁被氧化成为二价铁或三价铁，在碱性条件下生成Fe（OH）2、Fe（OH）3絮凝沉淀，具有很强的吸附能力，能吸附水中的悬浮物，使废水净化。微电解法可使农药废水中的COD、色度、氨氮和有机磷去除率分别达到76%、80%、55%、82%。微电解法可以有效的去除农药废水中的有机物，提高废水的可生化性，是一种可行的预处理方法。 2、 物理法 物理法包括萃取法和吸附法,与以上提到的生化法和化学法不同的是，这两种方法在治理废水的同时， 能较好的回收废水中的有用物质，实现环境效益和经济效益的统一。 ①萃取法 萃取法是利用溶剂从废水中提取、分离和富集有用物质的分离技术。 现在较先进的一种方法是液膜萃取法，利用液膜萃取技术对苯唑醇和乙基氯化物生产废水进行处理，COD去除率达到90％，可生化性有0.02上升为0.34，可生化性大大提高。 ②吸附法 活性炭吸附 活性炭吸附使农药废水的COD的平均去除率50%-55%，有机磷去除率可达到90%。活性炭吸附这样是不易脱附、再生困难，工业上主要用高温再生，但损耗较大，吸附能力下降，且易产生腐蚀性气体，使用寿命短，影响了它在工业上的推广应用。 树脂吸附 吸附树脂是内部呈交联网状结构的高分子球状体，具有可选择性的孔结构和表面化学结构，通过分子间的非共价键力，树脂可从废水中吸附有机溶质，并可方便的洗脱再生，从而可实现废水中有机物的富集、分离和回收。 相对于萃取法和活性炭吸附，树脂吸附适用范围宽，废水浓度可大可小，都可用此法处理，且在非水体系中也可运用；吸附效率高，脱附再生容易，使用寿命长；工艺合理，操作简单；能耗低，无需高温高压，固液容易分离；在水体中不会引入新的污染物，易实现工业化。 二、分析和结论 综合考虑资料文献中提及的各种处理方案，二氧化氯氧化法，液膜萃取法，树脂吸附法都具有一定的可行性。其中液膜萃取法是一种较为先进的分离技术，从废水中提取、分离、富集有用物质，区别于常规的溶剂萃取方式，具有高效，原料消耗低等特点。可有效的去除COD，提高可生化系数，并可萃取回收部分有用物质。二氧化氯氧化法主要是通过氧化使有机物变成无机物，达到去除COD的目的，但这样也破坏了可回收的有用物质，有一定的弊端。树脂吸附法可能在投入成本上会比较大，可以进一步的了解论证。 三．实施计划及建议 上面提及的液膜萃取法、树脂吸附法、二氧化氯氧化法等都需进一步的与相关单位联系合作，并考虑引进相关的技术设备。该工作的重点放在“液膜萃取”这一日益普及的先进技术上。另外，我们还应积极的与污水处理厂沟通，了解其在含磷废水处理方面的具体情况，以便进一步的确定方案，有针对性的解决重点问题。 参考文献 1． 农药生产废水处理方法与资源化技术(环境污染治理技术与设备2003.09 第4卷第4期 邱宇平,陈金龙,张全兴等) 2． 有机磷农药废水的预处理方法综述(扬州职业大学学报 2002.06 第6卷第2期 徐忠娟 ) 3． 高浓度有机磷农药废水的治理(乡镇园地 项平) 4． 液-液萃取处理高氯难降解有机废水(浙江工业大学学报 2001,29(2) 池春娟等) 5． 微电解-ClO2催化氧化处理毒死蜱废水(浙江工业学院学报 2003.03 第15卷第1期 严文瑶 ) 6． 铁炭微电解处理混合农药废水的研究（江苏化工 2003.08 第31卷第4期 张纯永，沈讯伟等 ） 7． 催化湿式氧化处理农药废水的研究（工业水处理 2002.04 第22卷第4期 杨民，王贤高等） 8． 混凝沉淀法处理乐果废水的研究（中山大学学报 1999.05 第38卷第3期 杜敏，李娟） 9． 农药中间体甲基一氯化物废水处理新工艺（水处理技术 2003.10 第29卷第5期 易辰俞） 10． 三唑磷废水处理方法研究（中国环境科学 1993.02 第13卷第5期 王银龙，冷冬梅） |
7楼2008-01-15 21:53:23
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