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maninblack11

新虫 (正式写手)

[求助] 注册了小木虫就想问个问题,关于过电位的

我们开了一门化学电源课程,老师讲的简略,书本更是稀里糊涂,连例子都不举一个。我实在很难理解过电位的概念。
求举个例子说明过电位指的是谁对于谁的过电位。书上只说是实际电位和平衡电位的绝对值,对于一个电极而言,这个平衡电位指的是?(对于体系的电势差?)实际电位是和谁在对比?(因为我看到有很多资料上说是和一个参比电极在对比)。另外还有说是对一个电池体系进行电解,使其反应逆向进行,当电解电流为0时,体系中的分解电压即为实际电位,它和平衡电位的差值就是过电位。
还有就是提到的关于析氢过电位的:析氢过电位高的金属时如何保护电极的?怎么加了这些金属析氢过电位就高了?在并非是电解的情况下,(一般水系的原电池)为什么需要高析氢过电位?(难道说析氢和析出金属是同时发生的?)
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iiok2

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
建议看看查院士的电极过程动力学,南京大学傅献彩《物理化学》下册里面有关于析出电势的讲解,李荻的《电化学原理》也有简单介绍。过电位指平衡电位与实际电位的绝对值,其实这部分是电极的极化造成的,包括浓度极化,电化学极化,对于阳极来说,过电位等于不可逆电位减去平衡电位;阴极,过电位等于平衡电位减去不可逆电位,要保证它的数值是正值。平衡电位是指没有发生极化时的电极电位(即没有电流通过电极时的电位),一般情况下,电极电位是相对于标准氢还原电极为参考的。析氢和金属析出是在阴极发生还原反应,电势越高的金属越有利于析出。
2楼2013-12-02 16:39:44
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corrtest

木虫 (著名写手)


【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
maninblack11: 金币+5, 有帮助, 嗯,明白了,在ph电势图上析氢过电位体现在金属电势比氢稳定区高还是低 2013-12-04 13:01:59
这样理解,电极在无外电流流过时,也就是自然状态下,本身有一个电极电势,我们称其为平衡电势。当有外电流流过时,电极受到极化,其电极电势就偏离平衡电势,两者差值的绝对值就称为在该电流密度下的过电势。

过电势的概念是笼统的,但是其值确是以某一电流密度为基础的。

电势的绝对值是无法测量的,所以选择了参比电极。

一个反应的发生必定有两个电极反应过程,也就是阴极反应和阳极反应,如果阴极发生的是析氢反应,即产生氢气,那么阳极就必定是失去电子的反应。例如在酸性介质中,某一种材料(如碳钢),放到电解液中就有氢气产生,阴极就是氢离子得电子产生氢气,阳极反应就是铁单质失去电子变成铁离子。该反应的发生就是要克服反应的阻力(析氢过电位)。铂电极在同样的酸性介质中就不会产生氢气,就是因为其析氢过电位比铁大。
3楼2013-12-02 17:31:09
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小毛球

版主 (知名作家)

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

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平衡电位就是根据热力学计算出来的,比如用△G=-nEF算出一个反应的平衡电位,而过电位就是实际反应时的电位与平衡电位的差值
天行健,君子以自强不息;地势坤,君子以厚德载物。
4楼2013-12-02 17:33:01
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笑三笑xxq

新虫 (初入文坛)

建议看下曹楚南的腐蚀电化学原理和査全行的……什么我忘了,你自己搜下,很经典,讲得也很好
5楼2015-01-24 20:47:34
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