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冰凝风雨兼程木虫 (正式写手)
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关于纯铝的开路电位不稳定的问题，望各位大侠指教！
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CS350测纯铝在 3.5%NaCl溶液中的开路电位，测试前浸泡了30min，再测开路电位30min，始终不稳定，请问是什么原因导致的？刚刚接触电化学，望各位多多指教，谢谢啦~ |
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nsjf68
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在你的实验体系下，如果温度和压强是恒定条件下，那么电极表面的变化主要考虑溶液中电极表面发生的变化对电位的影响。 铝在溶液中在表面发生粒子吸附，将溶液介质与铝基体之间分隔开，同时发生反应，生成Al的氧化物，其中Al失去电子是逐步发生，可能低价的Al离子与OH-形成的可溶性水合离子吸附在基体表面，并且随时间推移，不断有Al失去电子，或者是水合的低价Al离子失去电子，想高价Al离子转变，形成不溶于水的高价的Al氧化物，直至形成致密的钝化膜，将溶液与基体表面完全隔开，整个过程从宏观上来看，就是发生了钝化，并且钝化膜（这个概念还不明确，目前研究中有认为是离子吸附，有认为是形成成相膜，还有待深入研究）不断增厚，因此表面的电化学活性不断下降，从而测得的开路电位也呈现不断下降的趋势。 但是考虑到你溶液中Cl-浓度比较高，在该过程中Cl-会发生特性吸附，破坏钝化膜的致密性，因此在钝化膜的局部区域可能会发生局部破坏，使该部分的电化学活性增强，但很快又由于新形成的钝化膜对局部破坏进行了修复，所以从你测得的图中可以看出在开路电位不断下降的过程中会有个别上升的小突变峰。 整体来说，开路电位的不断变化说明表面并非出于一个稳定状态，需要进行长时间的浸泡才能达到稳态。 |
16楼2012-05-28 14:57:30
2楼2012-05-27 19:37:44
冰凝风雨兼程
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3楼2012-05-27 19:51:06
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4楼2012-05-27 22:00:06
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9楼2012-05-28 08:54:34
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冰凝风雨兼程: 金币+1, ★有帮助 2012-05-28 12:27:08
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这就是铝表面钝化膜形成过程的影响，关于钝化膜的形成机理目前学术界也没有一个统一确定的认识或论断，但是最新的研究发现，钝化膜形成过程是一个及其缓慢的过程，虽然在钝性金属接触溶液的初期，测量电信号会有大幅变化，随后变化减慢，但是在持续很长时间后仍然会有波动。稳定时间可能达到十几个小时，甚至几十到上百个小时。 G.T.Burstein在近几年的文献中有提出这个问题，并且在2011年国际腐蚀大会上做大会报告时指出，目前实验中认为钝性金属表面是稳定态的表面可能都并非绝对的稳定，而是随时间一直有波动，只是这个波动很小，但是随时间增长，这个波动的作用累计可能也不容忽视，目前还没有系统的研究，亟待深入研究和解决该问题。 |
10楼2012-05-28 11:09:22