应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

CyRhmU.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 高斯TD-DFT计算荧光发射谱的问题
81/1返回列表
查看: 3896  |  回复: 7
只看楼主@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

dinghj2010

木虫 (小有名气)

[交流] 高斯TD-DFT计算荧光发射谱的问题

用高斯计算荧光发射谱时，使用TD-DFT方法优化分子第一激发态的态的结构，得到的结果如下：
Excitation energies and oscillator strengths:

Excited State   1:      Singlet-A      3.3508 eV  370.01 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
      98 ->101        -0.49326
      99 ->100        -0.49368
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) =  -1201.86176834   
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited State   2:      Singlet-A      3.7186 eV  333.41 nm  f=1.0949  <S**2>=0.000
      98 ->100         0.10194
      98 ->101        -0.47788
      99 ->100         0.47747
      99 ->101         0.10187

Excited State   3:      Singlet-A      3.7187 eV  333.41 nm  f=1.0960  <S**2>=0.000
      98 ->100         0.47760
      98 ->101         0.10194
      99 ->100        -0.10187
      99 ->101         0.47778
根据Kasha定则，我们主要关注S1→S0的跃迁。那么第一激发态的波长位置就是荧光发射谱的谱峰位置吗？f=0.0000 怎么理解啊，这是跃迁禁戒的。而激发态S2和S3具有很大的振子强度，怎么理解呢？另外看到有采用计算频率，即：使用Franck-Condon原理根据振幅来拟合谱峰强度。具体怎么操作呢，不是很理解，有没有相关的文献啊。请虫虫们帮忙。不胜感激
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

量子化学计算

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼2013-10-16 18:54:30
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

dinghj2010

木虫 (小有名气)
自己顶一下
回复此楼
2楼2013-10-16 18:54:53
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chm_liyx

木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
同问，但楼主考虑溶剂效应么，计算机组能写出来看看么
赞一下 回复此楼
3楼2013-10-16 20:33:25
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

dinghj2010

木虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by chm_liyx at 2013-10-16 20:33:25
同问，但楼主考虑溶剂效应么，计算机组能写出来看看么

没有考虑溶剂效应，在气象下，是采用的TD-B3LYP/6-31G*,考虑溶剂对振子强度结果影响不大，只是波长略微红移
赞一下 回复此楼
4楼2013-10-16 21:10:24
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

枪下游魂

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
gkf高: 金币+2 2013-10-17 09:21:38
dinghj2010: 金币+2 2013-10-17 11:22:34
f=0.0可以理解为跃迁禁阻，说明可能激发态结构较之基态结构变化较大
可以做个频率计算看下是否有虚频，再判断
赞一下 回复此楼
5楼2013-10-17 06:51:02
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

chm_liyx

木虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
dinghj2010: 金币+5 2013-10-17 11:40:49
gkf高: 金币+2 2013-10-17 21:56:44
你可以看看这两个贴子，讲得很好。
http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=3515618&fpage=1
http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=5546124&fpage=1&target=self&page=1
赞一下 回复此楼
6楼2013-10-17 11:16:12
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

幸运兔

木虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
请问楼主发射时对激发态的优化以及TD的计算的关键词如何设置，感激不尽，初学者请见谅
赞一下 回复此楼
7楼2013-10-30 20:08:19
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhangyujin

铜虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by 枪下游魂 at 2013-10-17 06:51:02
f=0.0可以理解为跃迁禁阻，说明可能激发态结构较之基态结构变化较大
可以做个频率计算看下是否有虚频，再判断

你好，我遇到一个体系跟楼主的十分类似。基于基态做td计算显示第二激发态的振子强度较大，优化第一激发态显示Excited State   1的振子强度基本为0，而Excited State   2的振子强度较大；优化第二激发态结果只是把优化第一激发态的Excited State   2放到了第一位，也就是按照opt S1的结果按2-1-3-4-5……排列。这种情况下，是不是说明荧光波长为Excited State   2对应的波长，而荧光从S2发出的可能大一些，但是这样的话好像不符合kasha规则。
赞一下 回复此楼
8楼2015-01-14 10:01:57
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 dinghj2010 的主题更新
81/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复(可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭