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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 吉布斯自由能和活化能之间的关系
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a313313

金虫 (正式写手)

[求助] 吉布斯自由能和活化能之间的关系

各位虫子们，我想问一下吉布斯自由能G和活化能E之间有什么方程可以转化的啊？阿累尼乌斯方程和G=H-TS、ΔG=-RTlnK 怎么转换了。阿累尼乌斯方程的k是速率常数，第三个方程的K是平衡常数，请问要怎么转换啊啊啊，急求~~~谢谢

[ Last edited by sddtc888 on 2013-9-11 at 22:04 ]
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1楼 2013-09-10 10:47:31
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l87787

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
吉布斯自由能讲的是变化的始态与终态的关系，即方向和限度，不涉及途径问题，属于热力学范围的问题。活化能涉及途径问题，属于动力学范围的问题。例如，一个指定的反应加或不加催化剂，因途径不同，导致表观活化能也明显不同，但这时自由能是不变的，所以换算的可能性一般是不存在的。
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6楼2013-09-12 05:24:15
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
a313313: 金币+5, ★★★很有帮助, 应该有一部分可以通过一些方程转换的，它们肯定有一些关系，只是我太久没学，忘记了…… 2013-09-11 14:45:30
sddtc888: 金币+1, 专家考核, 感谢应助，欢迎常来！ 2013-09-11 22:04:44
吉布斯自由能与活化能之间几乎毫无关系：前者与反应物和产物的能量都有关；后者只与反应物结构和化学键有关，甚至只与某一反应物结构和化学键有关。
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2楼2013-09-10 11:35:31
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
a313313: 金币+9, ★★★很有帮助, 请问它们之间，有没有什么方程关联啊？ 2013-09-11 14:46:42
sddtc888: 金币+1, 感谢应助，欢迎常来！ 2013-09-11 22:05:18
两者有一定关联，阿伦尼乌斯方程有一定的近似，可以认为其活化能是反应物到过渡态的焓变（注意不是吉布斯自由能），因此△rHm=Ea正-Ea逆，而△rGm=△rGm正-△rGm逆（分别指反应物和产物变成过渡态的过程）=Ea正-T△rSm正-(Ea逆-T△rSm逆），其中这两个熵变可以称为“活化熵”。
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3楼2013-09-10 12:39:37
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
如果不考虑所谓的“过渡态”这个物种状态，吉布斯自由能与活化能之间没有关系
前者属于化学热力学范畴，后者属于化学动力学范畴
活化能和化学反应焓变倒是有关系的，反应焓变ΔH等于正反应的活化能Ea(正)减去逆反应的活化能Ea(逆)
ΔH == Ea(正) - Ea(逆)
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
4楼2013-09-11 22:09:12
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