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172304

铁虫 (小有名气)

[求助] HF能量相当于吉布斯自由能还是焓

在计算一超分子A-B的稳定化能时,定义其为:
DeltE=E(A-B) –E(A)-E(B)
各个能量用的是HF能量,这样算出来的应该是自由能变化还是焓变?
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172304

铁虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by beefly at 2013-07-14 12:55:01
得到的是不包含热化学校正的电子总能量变化。

明白了
3楼2013-07-14 14:23:16
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查看全部 9 个回答

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家

★
gkf高: 金币+1 2013-07-14 14:44:50
得到的是不包含热化学校正的电子总能量变化。
beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
2楼2013-07-14 12:55:01
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172304

铁虫 (小有名气)

明白了,那么剩下的问题是:还能以该能量计算复合物的稳定化能吗?
我的理解是,当然不能,不是同一个概念。
但是对于复杂体系,如果要通过频率计算(得到热力学项对总能量的贡献)是非常耗时的,那么这时可以近似用电子能量代替总能量吗?(毕竟电子能量在总能量中所占比例较高),似乎可以近似这样处理,有人这样做过吗?
4楼2013-07-14 14:29:04
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beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家

★ ★
gkf高: 金币+2 2013-07-14 21:38:57
如果是电子总能量变化非常大,比如好几个电子伏,那么热化学计算一般不会改变定性结果。否则就要做,但是如果不关心精度的话,可以在低理论级别(比如改用小一点的基组,post-HF改用半经验或DFT)估计热化学校正,然后叠加到高理论级别的总能量上。
beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
5楼2013-07-14 21:01:14
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