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weishch

铜虫 (小有名气)

[求助] 关于激发谱与吸收谱的问题

做的稀土配合物的,发现Eu的激发谱和Tb的激发谱基本一样,但是合成的Gd配合物测试配体的荧光则激发谱红移很多,但是三者的紫外吸收又基本一样,哪位高手能给解释一下。为什么相比Eu,Tb , gd的配合物红移很多呢?
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weishch

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by lumiman at 2013-04-18 14:55:23
首先,你说的激发谱是否都是以稀土离子的特征发射为监测峰做的?其次,配体是否完全相同?我估计你是以Eu、Tb的特征发射得到相应的激发谱,但Gd配合物的激发谱应该是以配体的荧光峰或磷光峰作为监测峰得到的,如果是 ...

多谢,指点 配体完全相同但是还是有点不太明白。如果只是从理论上说敏化Eu,Tb离子应该是配体单线态经系间窜穿到达配体三线态,再到稀土离子发光,那为什么敏化Eu,Tb需要高能量(我理解你说的高能量是单线态激发的高振动能级),而Gd则只需要单线态的最低激发态(最低振动能级),要是考虑是磷光是不是测个寿命就可以验证。不知道我有没有表达清楚
5楼2013-04-19 10:15:23
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weishch

铜虫 (小有名气)

在线等啊,求指教啊
2楼2013-04-17 20:12:08
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lumiman

木虫 (小有名气)

首先,你说的激发谱是否都是以稀土离子的特征发射为监测峰做的?其次,配体是否完全相同?我估计你是以Eu、Tb的特征发射得到相应的激发谱,但Gd配合物的激发谱应该是以配体的荧光峰或磷光峰作为监测峰得到的,如果是这样的话,还是有可能出现你说的现象。我的理解,激发谱是吸收谱中对发光有贡献的部分;对Eu,Tb配合物而言,若有稀土的特征发射,说明存在能量传递,但相对讲,需要较高能力的激发;对Gd配合物而言,Gd离子的能级太高,一般的配体能级不足以有效敏化其发光,能量传递一般不发生,此时配合物主要表现出的配体的荧光发射或磷光发射,相对Eu、Tb配合物而言,其激发谱会有红移,因为它不需要高能级的激发态传递能量到中心离子,可能只是自身的低激发振动能级到基态的跃迁,而且如果是磷光的话,更只是配体三重态的发射,比相应的单重态能级更低,相应的激发峰有一定红移也就更好理解了。以上仅供参考。
4楼2013-04-18 14:55:23
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