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luyating2005金虫 (小有名气)
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[求助]
解释不同催化剂的催化C-H活化所需的反应温度不同
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| 我做的二价Pd与四价Pd催化的C-H活化反应理论计算。实验上报道四价Pd在常温下即可催化反应发生，二价Pd则需要加热到60度反应才发生，也就是四价Pd催化的反应条件比较温和。我是从反应的吸放热解释的，四价Pd催化的反应放热而二价Pd催化的反应吸热。但是审稿人不同意这种解释。想让从反应的能垒解释。但是我的计算结果是四价Pd催化反应的能垒约40kcal/mol，而二价Pd催化反应的能垒约30kcal/mol，若是依据能垒越低反应越容易进行，我的计算结果正好相反，这就是硬伤，现在不知道怎么处理。有没有哪位大侠有什么高见呢？急求大家给建议啊。。。 |
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【答案】应助回帖
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luyating2005: 金币+5, ★有帮助, 首先谢谢大侠的帮助，不过可能是我没说清楚，我做的不是金属团簇的，而是四价和二价的金属Pd络合物，金属团簇的反应我一直没看过，不知道和络合物关系大不大呢 2013-03-22 15:23:58
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luyating2005: 金币+5, ★有帮助, 首先谢谢大侠的帮助，不过可能是我没说清楚，我做的不是金属团簇的，而是四价和二价的金属Pd络合物，金属团簇的反应我一直没看过，不知道和络合物关系大不大呢 2013-03-22 15:23:58
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看看4价反应体系中能不能找到能量更低的反应路径。 关于团簇活化C-H键的文章，可以参考我们的一些工作，例如 Ding, X.-L.; Wu, X.-N.; Zhao, Y.-X.; He, S.-G. C-H Bond Activation by Oxygen-Centered Radicals over Atomic Clusters, Acc. Chem. Res. 2012, 45, 382-390. |
2楼2013-03-22 10:49:34
lily520
金虫 (著名写手)
威武大元帅
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【答案】应助回帖
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luyating2005: 金币+5, 首先谢谢大侠的帮助，不过可能是我没说清楚，我做的不是金属团簇的，而是四价和二价的金属Pd络合物，金属团簇的反应我一直没看过，不知道和络合物关系大不大呢，既然各位大侠都提出这篇文献，想必可能与我做的有些关系，先下下来看一看 2013-03-22 15:27:49
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luyating2005: 金币+5, 首先谢谢大侠的帮助，不过可能是我没说清楚，我做的不是金属团簇的，而是四价和二价的金属Pd络合物，金属团簇的反应我一直没看过，不知道和络合物关系大不大呢，既然各位大侠都提出这篇文献，想必可能与我做的有些关系，先下下来看一看 2013-03-22 15:27:49
| C-H Bond Activation by Oxygen-Centered Radicals over Atomic Clusters, Acc. Chem. Res. 2012, 45, 382-390. 看看这个文献 |
3楼2013-03-22 11:26:31
50