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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 请教阴离子聚合为什么没有链转移？
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)

[求助] 请教阴离子聚合为什么没有链转移？

高分子化学书上说“如果向单体或聚合物发生链转移的话需要脱氢负离子，要求很高的能量"。链自由基发生转移的时候可以夺掉单体或者聚合物链上的原子，为什么阴离子活性中心不能夺掉单体或聚合物上的一个原子（不如C-H上得氢）？
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1楼 2013-01-09 22:39:53
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逆水鱼之唯爱

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-01-12 21:33:03
影响自由基活性因素：诱导，共轭效应，空间位阻，阴离子共轭效应电子密度降低，体系能量降低，自由基活性稳定阳离子相反，故有齐各勒那塔引发剂的发展，即配位聚合等的延伸。回到主题，阴离子活性自由基是离子，相斥无法双基终止，同时夺取活性自由基链的H负离子需要很高的能量（主要因素），
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4楼2013-01-09 23:07:08
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忧忧最少年

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+1, 感谢应助 2013-01-12 21:32:18
貌似有看到过这一点，好像是因为阴离子聚合的反离子是金属阳离子，很难与活性H直接结合，一般也难以与其他自由基进行双基终止，一般表现为活性聚合。不知道正不正确，呵呵，2013考研党的路过。。。
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有梦想，就会有希望。。。
2楼2013-01-09 22:46:14
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 忧忧最少年 at 2013-01-09 22:46:14
貌似有看到过这一点，好像是因为阴离子聚合的反离子是金属阳离子，很难与活性H直接结合，一般也难以与其他自由基进行双基终止，一般表现为活性聚合。不知道正不正确，呵呵，2013考研党的路过。。。

那同样的是离子聚合，为什么阳离子聚合就很容易发生链转移呢？
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3楼2013-01-09 22:57:18
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 逆水鱼之唯爱 at 2013-01-09 23:07:08
影响自由基活性因素：诱导，共轭效应，空间位阻，阴离子共轭效应电子密度降低，体系能量降低，自由基活性稳定阳离子相反，故有齐各勒那塔引发剂的发展，即配位聚合等的延伸。回到主题，阴离子活性自由基是离子，相斥 ...

我的意思是为什么不能使阴离子链活性中心去夺取单体或者其他聚合物链上的一个氢正离子，阴离子链活性中心一般是碳负离子，正好夺取一个氢正离子形成稳定的结构
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5楼2013-01-09 23:15:20
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