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自由基共聚中取代基对活性影响的效应是下面的哪几种效应？（要说明理由） 共轭效应， 位阻效应 吸电子效应 极性效应 推电子效应 |
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【答案】应助回帖
ym3577112: 回帖置顶 2013-04-20 13:33:22
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主要有三方面影响： 一、共轭效应 单体取代基的共轭效应愈大，则单体愈活泼，对于链自由基，取代基的共轭效应愈强，链自由基愈稳定，其活性愈低，反之，取代基没有共轭效应的链自由基最活泼，如 VAc 链自由基。 因此，取代基的共轭效应使得单体和自由基的活性具有相反的次序。 二、极性效应 在单体和自由基的活性次序中，供电子基团使烯类单体双键带负电，而吸 电子基团使其带正电。因此 有交替倾向，这种效应称为极性效应 极性相差愈大，r1·r2值愈趋近于零，交替倾向愈大，如 顺酐、反丁烯二酸二乙酯难易均聚，却能与极性相反的乙烯基醚、苯乙烯共聚 三、位阻效应 是指取代的大小、数量、位置对单体共聚的影响 > 氟取代单体不显示位阻效应 如 四氟乙烯和三氟氯乙烯既易均聚，又易共聚 > 一取代单体不显示位阻效应 > 二取代单体要看取代基的位置 1, 1－二取代 两取代基电子效应的叠加，使单体活性加强，例如， 与同一链自由基共聚，偏氯乙烯比氯乙烯活性大2-10倍 1, 2－二取代 位阻效应使共聚活性减弱，如，1,2-二氯乙烯比氯乙烯活性降低2～20倍， 反式比顺式活泼 ，因为反式容易形成平面型 而极性效应包括吸电子效应和推电子效应既是诱导效应 |
6楼2012-11-30 22:47:55
zhengzl_163
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