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北欧海盗

新虫 (小有名气)

[交流] Ni加氢催化剂 已有9人参与

以Ni为加氢活性金属,制备加氢精制催化剂。用硝酸镍溶液浸渍氧化铝或硅铝载体,制备催化剂。因NiO不容易还原,现在想在浸渍液中加入第二金属,一来想促进NiO的分散,而来想促进NiO的还原,同时稳定NiO,避免其聚集。试过加硝酸铜的,但结果显示Cu对NiO的促还原效果不明显,也许是CuO太容易还原,而在高温还原过程中(我是400度还原,反应温度在380度作用),CuO在低温还原之后,继续高温还原时,Cu容易聚集,长大,所以可能促还原效果不明显,也可能CuO-NiO本身的电子结构决定其效果不明显。想请教大家,加什么助剂好些,既能稳定、分散NiO,还可以使NiO在400度,全部还原,得到最高的加氢能力。
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

★ ★ ★ ★ ★ ★
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missu001: 金币+5, C-EPI+1, 侯老师辛苦了 2012-12-16 12:15:18
这个很难, 很难达到楼主的400度目标!

纯氧化镍的还原大约在380度, 而负载后的镍, 由于氧化镍与载体间有较强的相互作用! 更难还原!
比如氧化铝载体, 与镍作用很强, 即使500度焙烧, 一般也需要600度才能还原, 如果生成镍铝尖晶石(800度以上焙烧), 那就需要更高的温度(800度以上)才能把镍还原!
Applied Catalysis A: General, Volume 253, Issue 2, 28 October 2003, Pages 381-387
Applied Catalysis A: General, Volume 261, Issue 2, 30 April 2004, Pages 205-209

有人说可以添加一些贵金属\ZrO2\ZnO等,以促进还原,但是那是不现实的,虽然贵金属Rh等可以降低一点还原温度,但是降幅有限!
Rh促进的还原效果
International Journal of Hydrogen Energy, Volume 31, Issue 5, April 2006, Pages 555-561
ZrO2促进有一些效果
International Journal of Hydrogen Energy, Volume 33, Issue 20, October 2008, Pages 5493-5500

稀土La2O3, CeO2基本不能降低还原温度(个人经验、仅供参考),有些碱性助剂还会增加氧化镍与载体的相互作用,更难还原:
比如La2O3、CaO、Gd2O3
Catalysis Today 131, Issues 1–4, 29 February 2008, Pages 278-284
Applied Catalysis A: General, Volume 253, Issue 2, 28 October 2003, Pages 381-387
Fuel, Volume 87, Issue 7, June 2008, Pages 1348-1354

也许换一个载体会比较好一些(Catal Lett, 89 (2003), pp. 121–127),但是事情总是两方面的,还原温度低、载体与氧化镍的作用就会变弱,催化剂的稳定性也就很难保证。
11楼2012-12-16 10:06:03
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readytogo

荣誉版主 (文学泰斗)

瓜帅-催化剂

优秀区长优秀版主优秀版主优秀版主


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
加入La2O3,你做实验之前从不看文献的?
才须学也,非学无以广才,非志无以成学。【科研生活区】、【碳一化工】(煤、天然气化工)欢迎您常来交流
2楼2012-11-22 20:24:06
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singjiapo88666

至尊木虫 (职业作家)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
dy322112: 金币+1, 3Q 2012-11-23 12:57:17
多看文献多比较分析
3楼2012-11-22 20:26:51
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北欧海盗

新虫 (小有名气)

?????怎么可能不看文献?就是在看文献、做实验的同时,想在这里与做过类似工作的人交流交流,望友好交流。
4楼2012-11-22 21:02:02
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hxp207

木虫 (著名写手)

★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
dy322112: 金币+2, 3Q 2012-11-23 12:55:32
pzypdl: 金币+2, 谢谢回帖交流! 2012-12-15 23:35:49
如果是镍加氢精制催化剂,用硫化态精制效果岂不是更好,贵金属态催化剂还原态比较好。
氧化镍想在400度完全还原还是比较难的,除非分散的相当好,几个纳米大小。
5楼2012-11-23 12:52:55
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sunnyjf09

木虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
5楼: Originally posted by hxp207 at 2012-11-23 12:52:55
如果是镍加氢精制催化剂,用硫化态精制效果岂不是更好,贵金属态催化剂还原态比较好。
氧化镍想在400度完全还原还是比较难的,除非分散的相当好,几个纳米大小。

请问一下氧化镍在多少度能完全还原呢?
6楼2012-11-23 16:38:34
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北欧海盗

新虫 (小有名气)

镍的硫化态肯定加氢不行,Mo,W的硫化态加氢效果好,我的体系没有硫,所以不想用硫化态的催化剂。
7楼2012-11-23 16:54:19
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hxp207

木虫 (著名写手)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
cxqtitan: 金币+1, 谢谢分享 2012-11-24 08:47:21
引用回帖:
7楼: Originally posted by 北欧海盗 at 2012-11-23 16:54:19
镍的硫化态肯定加氢不行,Mo,W的硫化态加氢效果好,我的体系没有硫,所以不想用硫化态的催化剂。

加氢催化剂,如果是加氢处理的话,现在的商业催化剂多是Ni/Mo或者W/Co的复合催化剂,使用时都是硫化态的,只不过单独金属的话,不能同时达到脱硫脱氮都比较好,怎么能说镍的硫化态肯定加氢不行呢?
我之前作的复合Ni/Mo催化剂,TPR在300-400有还原峰,500-650还有还原峰,而且还原还不完全。有文献报道,单独的氧化镍还原温度在200-300度,但是制成催化剂后和载体有作用,这就不能简单的分析的氧化镍还原温度了,所以说你的载体也很重要,焙烧温度也有关系。
建议做个TPR看看就很清楚了,多查查相关文献吧,关于这方面的很多。
8楼2012-11-24 01:19:28
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mahw

铁杆木虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
镍催化剂450度还原就可以了
9楼2012-11-25 12:47:41
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feng1148

铜虫 (初入文坛)


10楼2012-12-15 21:29:58
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