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[交流]
加氢催化剂预硫化
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加氢专家有木有？呵呵 想和大家讨论一个问题 加氢催化剂一般在使用之前需要进行预硫化，目前出于环保的目的硫化剂通常使用二甲基二硫醚DMDS，预硫化时一般对温度、压力以及氢气通入量有什么特别讲究吗？我的理解是在尽可能低的温度、压力下只要保证DMDS能分解成H2S就能开始硫化了，只是为了一定的硫化速度可以适当提高温度、压力以及氢气通入量。不知这种理解对不对，另外我也没查到DMDS在一定压力下与氢气发生反应的最低温度，不知各位专家有何赐教？  |
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 《煤化工》 | 收藏 | 煤焦油加氢 |
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
jleo: 金币+5, 非常感谢，您的见解全面而透彻，受教了！ 2012-04-18 09:09:55
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jleo: 金币+5, 非常感谢，您的见解全面而透彻，受教了！ 2012-04-18 09:09:55
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DMDS的分解温度在有催化剂和没有催化剂的情况下是不一样的，无催化剂时属于热分解，完全分解温度高达390℃，但在有催化剂的情况下，可以把它想象成一种含硫反应物，遇到催化剂就反应生成硫化氢了，此中情况下一般文献上说180~190℃温度条件下DMDS开始分解。其实DMDS开始分解的温度与催化剂的制备方式也很有关系，一些高活性的催化剂催化DMDS分解的温度是很低的，140~150℃就开始了。 关于加氢催化剂的硫化，不是有硫化氢存在就可以，温度和压力非常重要。因为硫化的目的是将+6价的Mo或W硫化还原成+4价的Mo或W，此时催化剂才有较好的活性，同时可以使Ni或Co等助剂金属能发生硫化而不至于在H2气氛中被还原，以便能继续发挥助剂的作用。硫化温度达到一定程度，才能实现金属的硫化和部分还原，在此时压力同样非常重要。研究表明特别低的压力所得到的硫化态催化剂的活性相结构与高压硫化是不同的。当然是否可以在低压、低温条件用很长的硫化时间来弥补压力、温度的不足，没见人做过，因为工业上希望硫化时间越短越好。 |
17楼2012-04-16 15:16:47
31楼2013-03-20 09:04:18
33楼2013-03-20 09:07:53
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2楼2012-04-06 06:34:44
3楼2012-04-06 08:03:17
5楼2012-04-06 10:13:12
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jleo: 金币+1, 一般H2S与加氢催化剂中的金属活性中心发生硫化反应并不需要太高的温度 2012-04-08 09:25:56
dy322112: 金币+5, 多谢参与讨论 2012-04-14 20:13:45
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jleo: 金币+1, 一般H2S与加氢催化剂中的金属活性中心发生硫化反应并不需要太高的温度 2012-04-08 09:25:56
dy322112: 金币+5, 多谢参与讨论 2012-04-14 20:13:45
| 我所了解的国内外加氢催化剂硫化温度多在230度-350度之间，反应并不仅仅是生成H2S，H2S和金属的反应要在300度以上才能完全，所以一般都是在低温下生成H2S，并保证H2S完全穿透催化剂床层，接着在300度以上的高温区反应生成硫化态金属相。至于压力，要保证H2S具有一定的分压，一般中压加氢在5-7MPa，高压加氢在10-15MPa，这个还与你的反应体系，石油炼制产品有关。 |
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
dy322112: 金币+3, 欢迎继续讨论 2012-04-14 20:15:54
jleo: 金币+1, 纠正一下，重整生成油选择性加氢所用的贵金属加氢催化剂就需要进行预硫化，谢谢！ 2012-04-15 21:54:22
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
dy322112: 金币+3, 欢迎继续讨论 2012-04-14 20:15:54
jleo: 金币+1, 纠正一下，重整生成油选择性加氢所用的贵金属加氢催化剂就需要进行预硫化，谢谢！ 2012-04-15 21:54:22
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你是做工业加氢，还是实验室研究？ 我明白你的意思，你硫化是通过对催化剂进行中毒，达到部分钝化的目的，从而达到你的某种选择性。 我做过贵金属催化剂的硫中毒考察，压力7MPa，温度180-240，温度低时，钝化效果不明显，经过高温反应后，活性有所恢复。 不过催化剂不同和反应不同，硫化压力和温度肯定不一样。 个人感觉采用硫化物钝化催化剂，尺度不好控制，容易导致催化剂永久失活和积碳增加，不利于催化剂的寿命。工业上没有采用贵金属加硫钝化的，反应原料的硫氮含量是严格控制的。 |
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