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jleo

木虫 (正式写手)


[交流] 加氢催化剂预硫化

加氢专家有木有?呵呵
想和大家讨论一个问题
加氢催化剂一般在使用之前需要进行预硫化,目前出于环保的目的硫化剂通常使用二甲基二硫醚DMDS,预硫化时一般对温度、压力以及氢气通入量有什么特别讲究吗?我的理解是在尽可能低的温度、压力下只要保证DMDS能分解成H2S就能开始硫化了,只是为了一定的硫化速度可以适当提高温度、压力以及氢气通入量。不知这种理解对不对,另外我也没查到DMDS在一定压力下与氢气发生反应的最低温度,不知各位专家有何赐教?
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hxp207

木虫 (著名写手)


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jleo: 金币+1, 一般H2S与加氢催化剂中的金属活性中心发生硫化反应并不需要太高的温度 2012-04-08 09:25:56
dy322112: 金币+5, 多谢参与讨论 2012-04-14 20:13:45
我所了解的国内外加氢催化剂硫化温度多在230度-350度之间,反应并不仅仅是生成H2S,H2S和金属的反应要在300度以上才能完全,所以一般都是在低温下生成H2S,并保证H2S完全穿透催化剂床层,接着在300度以上的高温区反应生成硫化态金属相。至于压力,要保证H2S具有一定的分压,一般中压加氢在5-7MPa,高压加氢在10-15MPa,这个还与你的反应体系,石油炼制产品有关。
6楼2012-04-06 11:29:40
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hxp207

木虫 (著名写手)


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dy322112: 金币+3, 欢迎参与讨论! 2012-04-14 20:14:21
引用回帖:
6楼: Originally posted by hxp207 at 2012-04-06 11:29:40:
我所了解的国内外加氢催化剂硫化温度多在230度-350度之间,反应并不仅仅是生成H2S,H2S和金属的反应要在300度以上才能完全,所以一般都是在低温下生成H2S,并保证H2S完全穿透催化剂床层,接着在300度以上的高温区 ...

你的理解可能有错误,不知道你是看的文献还是自己做的实验,硫化反应的起始温度可能比较低,但是你还要考虑硫化效率以及反应温度,时间控制的问题。要想达到充分完全的硫化,一般都要经过300度以上的,到现在为止,我了解的和接触过的国内外主要加氢催化剂的硫化都是需要在300度以上硫化的,如果低温就能充分硫化的话,大家为什么还要高温,岂不是浪费能源,增加成本?
8楼2012-04-08 11:47:45
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hxp207

木虫 (著名写手)



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9楼: Originally posted by jleo at 2012-04-09 08:17:54:
你所说的加氢催化剂都是Ni-Wo-Mo系列的吧?Pt-Pd贵金属系列的加氢催化剂预硫化温度就不需要300度以上。

是Ni-Wo-Mo系列啊,贵金属催化剂要预硫化么?!贵金属催化剂还原态时,活性最高啊,硫化岂不是要中毒!!看不懂你要干什么了?
11楼2012-04-11 15:37:36
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hxp207

木虫 (著名写手)


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dy322112: 金币+3, 欢迎继续讨论 2012-04-14 20:15:54
jleo: 金币+1, 纠正一下,重整生成油选择性加氢所用的贵金属加氢催化剂就需要进行预硫化,谢谢! 2012-04-15 21:54:22
引用回帖:
12楼: Originally posted by jleo at 2012-04-13 21:46:10:
谢谢你的参与,贵金属加氢催化剂在使用之前需要硫化,这正是由于活性过高导致的,对于加氢过程来说有很多是需要有一定的选择性,这时硫化就是必须的了,希望你能对加氢过程以及加氢催化剂更进一步了解,如果你能 ...

你是做工业加氢,还是实验室研究?
我明白你的意思,你硫化是通过对催化剂进行中毒,达到部分钝化的目的,从而达到你的某种选择性。
我做过贵金属催化剂的硫中毒考察,压力7MPa,温度180-240,温度低时,钝化效果不明显,经过高温反应后,活性有所恢复。
不过催化剂不同和反应不同,硫化压力和温度肯定不一样。
个人感觉采用硫化物钝化催化剂,尺度不好控制,容易导致催化剂永久失活和积碳增加,不利于催化剂的寿命。工业上没有采用贵金属加硫钝化的,反应原料的硫氮含量是严格控制的。
14楼2012-04-14 14:31:10
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hxp207

木虫 (著名写手)



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讨论了半天,原来你说的是重整...
一般大家所说的加氢多是加氢处理、加氢精制和加氢裂化。
至于重整催化剂的预硫化目的也和我上面说的一样,不是为了活化催化剂,而是为了钝化。目的在于抑制新鲜催化剂过度的氢解活性,以保护催化剂的活性和稳定性,改善催化剂初期选择性。
但是一般要求重整进料中的硫含量控制在0.25-0.5ppm范围内,硫含量高会导致催化剂中毒。对贵金属催化剂而言,硫是毒物!
15楼2012-04-16 11:45:07
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