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[color=Red][size=5]急求无过渡态的反应途径[/size][/color]
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哪个好心人帮我查查手边有没有这样的文献 无过渡态的反应途径(barrierless reaction pathways) （转载） 并非所有反应途径都需要越过势垒，这类反应在很低的温度下就能发生，常见的包括自由基结合，比如甲基自由基结合为乙烷；自由基向烯烃加成，比如甲基自由基向乙烯加成成为丙基自由基；气相离子向中性分子加成，比如叔碳阳离子向丙烯加成。等等。 就是这种没有过渡态的反应机理。特别是自由基加成烯烃的反应。急用谢谢！！ |
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 过渡态计算 |
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virtualzx
木虫 (著名写手)
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【答案】应助回帖
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zhaoyxcas: 金币+15, ★★★很有帮助, 谢谢了 2012-10-31 22:37:23
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zhaoyxcas: 金币+15, ★★★很有帮助, 谢谢了 2012-10-31 22:37:23
zhaoyxcas: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-03-15 14:38:53
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有一些反应是过渡态理论失效，并不一定没有过渡态。例如可能初始能量高，势累极低，非谐性项很大等，反应路径不经过过渡态附近，导致过渡态理论往往无法给出很准确的预言。 比如最近比较热门的roaming mechanism，你可以看看joel bowman的介绍Ann Rev Phys Chem Vol. 62: 531 |
9楼2012-10-31 10:53:26
467266420
铁杆木虫 (著名写手)
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【答案】应助回帖
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感谢参与，应助指数 +1
zhaoyxcas: 金币+50, ★★★★★最佳答案, 呵呵...谢谢了 2012-10-12 15:41:13
zhaoyxcas: 金币+25 2013-03-15 14:39:08
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zhaoyxcas: 金币+25 2013-03-15 14:39:08
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你运气好，本人刚好研究过无能垒的反应（仅涉及自由基的反应）。 甲基的缔合反应可以参考： Stephen J. Klippenstein， A Direct Transition State Theory Based Study of Methyl Radical Recombination Kinetics J. Phys. Chem. A, 1999, 103 (47), pp 9388–9398 烷基缔合反应： Predictive theory for the combination kinetics of two alkyl radicals Phys. Chem. Chem. Phys., 2006, 8, 1133–1147 更多的文献可以从google学术查找。 另外纠正一个错误，自由基和烯烃的加成反应，它的逆反应是有名的“beta断键”反应，两者均有传统过渡态意义下的TS。 |
2楼2012-10-11 10:18:06
beefly
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zhaoyxcas
3楼2012-10-11 19:51:45
4楼2012-10-12 15:43:11
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