| 查看: 1390 | 回复: 9 | |||
[求助]
[color=Red][size=5]急求无过渡态的反应途径[/size][/color]
|
|
哪个好心人帮我查查手边有没有这样的文献 无过渡态的反应途径(barrierless reaction pathways) （转载） 并非所有反应途径都需要越过势垒，这类反应在很低的温度下就能发生，常见的包括自由基结合，比如甲基自由基结合为乙烷；自由基向烯烃加成，比如甲基自由基向乙烯加成成为丙基自由基；气相离子向中性分子加成，比如叔碳阳离子向丙烯加成。等等。 就是这种没有过渡态的反应机理。特别是自由基加成烯烃的反应。急用谢谢！！ |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 过渡态计算 |
» 猜你喜欢
山西大学资源与环境工程研究所化工分离/环境功能材料小组招收2026年博士生
已经有3人回复
-
【211博士招生】环境化学、地学、毒理方向，擅长污染物迁移转化降解、计算模拟者优先
已经有17人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有114人回复
-
求助如何利用vasp计算磁光克尔效应
已经有1人回复
-
070300总分298求调剂
已经有2人回复
-
一志愿厦门大学化学学硕307求调剂
已经有13人回复
-
一志愿南师大0703化学 275求调剂
已经有6人回复
-
理论与计算化学方向调剂——初试388分（数学144）
已经有0人回复
-
A 区过线就可申！重庆双非公办高校 0856调剂，接受跨专业！纳米材料 / 润滑热门方向
已经有0人回复
-
欢迎调剂长江师范学院汤老师课题组的硕士研究生
已经有0人回复
-
硕士研究生调剂
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 紧急求助，高斯过渡态及能垒
已经有5人回复
- 俩个反应物（比如一对同分异构体），可能经过同一个过渡态，生成一个产物吗？
已经有9人回复
- 过渡态的能量sp值比反应物的能量值低
已经有16人回复
- 急求一个有机合成问题，取代反应，请各位大虾帮忙！虫虫没有金币了，只散30个金币……
已经有11人回复
- [急求]搜索过渡态时，基组选择对频率影响的问题
已经有5人回复
- 怀疑不存在过渡态的反应，DMOL3用LST/QST 过渡态搜索，得到的结构和产物一样
已经有10人回复
- 有机非基元反应的过渡态计算如何确定中间体的个数和结构？
已经有4人回复
- CASTEP过渡态搜索，过渡态能量低于反应物
已经有12人回复
- 协同反应过渡态的能量比分步反应的能量高？？？？急急急
已经有6人回复
- 【讨论】过渡态能量可能比反应物低吗？无势垒反应过程是否也会存在过渡态？
已经有5人回复
- 【求助】过渡态能量竟然比反应物和产物还低
已经有9人回复
467266420
铁杆木虫 (著名写手)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 金币: 6580.9
- 散金: 732
- 红花: 10
- 帖子: 1007
- 在线: 340.7小时
- 虫号: 840764
- 注册: 2009-09-05
- 专业: 能源化工
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与，应助指数 +1
zhaoyxcas: 金币+50, ★★★★★最佳答案, 呵呵...谢谢了 2012-10-12 15:41:13
zhaoyxcas: 金币+25 2013-03-15 14:39:08
感谢参与，应助指数 +1
zhaoyxcas: 金币+50, ★★★★★最佳答案, 呵呵...谢谢了 2012-10-12 15:41:13
zhaoyxcas: 金币+25 2013-03-15 14:39:08
|
你运气好，本人刚好研究过无能垒的反应（仅涉及自由基的反应）。 甲基的缔合反应可以参考： Stephen J. Klippenstein， A Direct Transition State Theory Based Study of Methyl Radical Recombination Kinetics J. Phys. Chem. A, 1999, 103 (47), pp 9388–9398 烷基缔合反应： Predictive theory for the combination kinetics of two alkyl radicals Phys. Chem. Chem. Phys., 2006, 8, 1133–1147 更多的文献可以从google学术查找。 另外纠正一个错误，自由基和烯烃的加成反应，它的逆反应是有名的“beta断键”反应，两者均有传统过渡态意义下的TS。 |
2楼2012-10-11 10:18:06
beefly
专家顾问 (职业作家)
地沟油冶炼专家
-
专家经验: +458 - QC强帖: 12
- 应助: 88 (初中生)
- 金币: 13032.7
- 散金: 27307
- 红花: 300
- 帖子: 4673
- 在线: 927.1小时
- 虫号: 408372
- 注册: 2007-06-21
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 计算模拟
zhaoyxcas
3楼2012-10-11 19:51:45
4楼2012-10-12 15:43:11
5楼2012-10-12 15:44:06
467266420
铁杆木虫 (著名写手)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 金币: 6580.9
- 散金: 732
- 红花: 10
- 帖子: 1007
- 在线: 340.7小时
- 虫号: 840764
- 注册: 2009-09-05
- 专业: 能源化工
6楼2012-10-12 20:28:57
beefly
专家顾问 (职业作家)
地沟油冶炼专家
-
专家经验: +458 - QC强帖: 12
- 应助: 88 (初中生)
- 金币: 13032.7
- 散金: 27307
- 红花: 300
- 帖子: 4673
- 在线: 927.1小时
- 虫号: 408372
- 注册: 2007-06-21
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 计算模拟
7楼2012-10-16 03:34:36
 |
8楼2012-10-31 10:15:03
virtualzx
木虫 (著名写手)
- QC强帖: 2
- 应助: 263 (大学生)
- 金币: 7161.3
- 红花: 54
- 帖子: 1605
- 在线: 317.6小时
- 虫号: 2069080
- 注册: 2012-10-18
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
zhaoyxcas: 金币+15, ★★★很有帮助, 谢谢了 2012-10-31 22:37:23
zhaoyxcas: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-03-15 14:38:53
zhaoyxcas: 金币+15, ★★★很有帮助, 谢谢了 2012-10-31 22:37:23
zhaoyxcas: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-03-15 14:38:53
|
有一些反应是过渡态理论失效，并不一定没有过渡态。例如可能初始能量高，势累极低，非谐性项很大等，反应路径不经过过渡态附近，导致过渡态理论往往无法给出很准确的预言。 比如最近比较热门的roaming mechanism，你可以看看joel bowman的介绍Ann Rev Phys Chem Vol. 62: 531 |
9楼2012-10-31 10:53:26
ustc
金虫 (著名写手)
- 应助: 9 (幼儿园)
- 金币: 9239.4
- 散金: 207
- 红花: 7
- 帖子: 1218
- 在线: 480.4小时
- 虫号: 28859
- 注册: 2003-11-13
- 性别: GG
- 专业: 催化化学
10楼2012-11-03 06:49:20
10