应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【讨论】过渡态能量可能比反应物低吗？无势垒反应过程是否也会存在过渡态？
61/1返回列表
查看: 2892  |  回复: 5
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

Jldbaobei

木虫 (著名写手)

按时毕业找到好工作

[交流] 【讨论】过渡态能量可能比反应物低吗？无势垒反应过程是否也会存在过渡态？ 已有4人参与

如题
我计算的是一大分子体系（主要是C、H）与NO之间的反应

计算得到一过渡态，虚频在-350左右

IRC计算表明该过渡态显然连接着后面的中间体产物
向前进行IRC计算得不到两反应物
但振动方向和键长等等显然是NO吸附在该分子体系上形成的过渡态

可是不管怎么算，进行零点能修正后该过渡态的能量均低于反应物(分子体系+NO分子)的能量

过渡态能量有可能低于反应物能量吗？

我在以前师兄发的论文中发现他用单个原子来代表我所计算的分子体系，得到的连接着反应物的过渡态也低于反应物能量，但他对此并没有做任何解释，现在毕业了，联系不上

这种情况是不是一种无势垒反应？无势垒反应过程也会经历过渡态吗，而且过渡态能量低于反应物？

我已经在网上搜过了，一直没找到答案
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2010-12-03 10:50:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jasminer

铁杆木虫 (著名写手)
★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zhou2009(金币+2): 2010-12-03 14:16:50
现在的结果肯定不能说是无势垒反应，而且无势垒反应必然没有过渡态，过渡态必然能量高于反应物。
到底怎么回事，个人猜测：会不会是在此过渡态之前还有一步反应甚至若干步，也就是你漏掉了一些过渡态和中间体，所以IRC计算才会得不到反应物，高于此前中间体的能量也就可以低于起始反应物了。
另有人说过，过渡态E可以较低，但G总是较高的，此种情况我没有算过，这或许也是种可能。
赞一下(2人) 回复此楼
2楼2010-12-03 12:07:44
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jldbaobei

木虫 (著名写手)

按时毕业找到好工作
引用回帖:
Originally posted by Jasminer at 2010-12-03 12:07:44:
现在的结果肯定不能说是无势垒反应，而且无势垒反应必然没有过渡态，过渡态必然能量高于反应物。
到底怎么回事，个人猜测：会不会是在此过渡态之前还有一步反应甚至若干步，也就是你漏掉了一些过渡态和中间体，所 ...

多谢啊
我也觉得奇怪
计算出来能量和吉布斯自由能均小于反应物，只有焓大于反应物

师兄发的那篇文章中是同一族金属元素与其他气体的反应

奇怪的是连接反应物和下一中间体的过渡态均低于反应物能量、高于中间体能量

使我觉得是不是并不是所有过渡态的能量都高于反应物的能量。。。。

现在我也遇到了这种情况，关键IRC向后能算到连接的中间体，向前却基本计算不了，只能算一个点。。。
赞一下 回复此楼
3楼2010-12-03 12:25:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jasminer

铁杆木虫 (著名写手)
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zhou2009(金币+1): 2010-12-03 14:17:21
如果有过渡金属的话，计算方法的影响也很大，尤其是涉及到过渡态、自旋翻转、势能面交叉等等，不深入研究很难断定了
赞一下(2人) 回复此楼
4楼2010-12-03 12:32:21
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

amin0241

金虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
我遇到过这样的情况，但是换一个方法算单点能发现过渡态能量还是比反应物和产物能量要高些。
赞一下 回复此楼
5楼2012-02-23 11:08:42
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lishijunzong

铁杆木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
计算过渡态之前，考虑一下反应前体。我之前也有类似情况
赞一下 回复此楼
6楼2012-02-23 12:31:52
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 Jldbaobei 的主题更新
61/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 276求调剂 +4 路lyh123 2026-02-28 5/250 2026-03-02 11:20 by yuchj
[考研] 275求调剂 +3 L-xin? 2026-03-01 6/300 2026-03-02 10:22 by 热情沙漠
[考研] 哈工大计算机刘劼团队招生 +3 hit_aiot 2026-03-01 5/250 2026-03-02 07:48 by 得鹿梦鱼111
[考研] 279求调剂 +3 dua1 2026-03-01 4/200 2026-03-02 00:23 by 大脸蛋子
[考研] 0856调剂 +5 刘梦微 2026-02-28 5/250 2026-03-01 22:30 by wang_dand
[考研] 0805总分292，求调剂 +7 幻想之殇 2026-03-01 7/350 2026-03-01 21:22 by 公瑾逍遥
[考研] 306分材料调剂 +4 chuanzhu川烛 2026-03-01 5/250 2026-03-01 19:48 by 无际的草原
[考研] 0856材料求调剂 +11 hyf hyf hyf 2026-02-28 12/600 2026-03-01 18:57 by 18137688336
[考研] 328求调剂 +3 aaadim 2026-03-01 5/250 2026-03-01 17:29 by njzyff
[考研] 321求调剂一志愿东北林业大学材料与化工英二数二 +4 虫虫虫虫虫7 2026-03-01 7/350 2026-03-01 16:52 by caszguilin
[考研] 285求调剂 +8 满头大汗的学生 2026-02-28 8/400 2026-03-01 16:47 by caszguilin
[基金申请] 刚录用，没有期刊号，但是在线可看的论文可以放为代表作吗 10+3 arang1 2026-03-01 3/150 2026-03-01 16:43 by babero
[考研] 313求调剂 +3 水流年lc 2026-02-28 3/150 2026-03-01 16:01 by 新能源达人
[考研] 311求调剂 +6 亭亭亭01 2026-03-01 6/300 2026-03-01 15:41 by 324616
[考研] 材料工程274求调剂 +3 Lilithan 2026-03-01 3/150 2026-03-01 14:58 by ms629
[考研] 303求调剂 +4 今夏不夏 2026-03-01 4/200 2026-03-01 14:46 by 嘟嘟小浣熊
[考研] 寻找调剂 +4 LYidhsjabdj 2026-02-28 4/200 2026-03-01 10:56 by sunny81
[考博] 博士自荐 +4 kkluvs 2026-02-28 4/200 2026-03-01 10:19 by 馥安馥安
[考研] 304求调剂 +3 52hz~~ 2026-02-28 5/250 2026-03-01 00:00 by 52hz~~
[考研] 085600材料工程一志愿中科大总分312求调剂 +8 吃宵夜1 2026-02-28 10/500 2026-02-28 20:27 by L135790
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭