| 查看: 2755 | 回复: 11 | |||
[交流]
请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”
|
|
强极化区超电压与电流密度存在如下关系：η=a+b*log|j|, 因为塔菲尔公式是对应某个反应的，如果在某个j下，同时发生多个电极反应（如阴极的析氢及金属沉积反应），那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话，疑问： （1）是否就存在两个塔菲尔公式 ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢 ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积 即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，我理解得对吗？ （2）若针对不同反应，存在不同的塔菲尔公式，那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度，还是指各反应的分电流密度（即jH2 和 jM）？？？ （3）只有一条j-η曲线，如何获得两个反应的塔菲尔关系式？ 急切期望高手解答，非常感谢 [ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ] |
回复此楼» 本帖已获得的红花（最新10朵）
» 猜你喜欢
锆合金吸氢材料
已经有0人回复
-
求助电化学测试原理，电化学测试技术分析等PPT
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有181人回复
-
26年电池方向博士申请
已经有2人回复
-
关于废氧化铝制备聚氯化铝的现状
已经有3人回复
-
高层次人才招聘
已经有0人回复
-
华中农业大学植物科学技术学院李国田老师课题组劳动聘用制科研助理招聘公告
已经有20人回复
-
endnote官网打不开
已经有3人回复
-
推荐一款思路新颖的论文写作工具Flowing
已经有0人回复
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
27年入学博士招生（图像智能处理相关）
+1/181
-
]青岛市人才引进直事业编，93年，985硕，180 70，爱好弹吉他唱歌
+1/104
-
香港理工大学 - 管理/交通/优化/运筹/工业工程/物流方向 - 博士生PhD招聘
+3/92
-
化学所分子识别实验室公开招聘项目聘用人员
+1/87
-
安徽大学材料学院招聘博士后（热电材料、热功能材料、超级电容器、气敏传感方向）
+1/45
-
回首往事
+1/45
-
华南理工大学电力学院雪映教授招收博士生（2027年秋季入学）
+2/38
-
祈祷面上基金能中
+1/34
-
哈工大 化工学院招2026年秋季快速响应博士生，2027年3月或9月考核入学博士生
+1/32
-
中山大学-中法核工程与技术学院-辐射探测与核电子学课题组招收研究生
+1/29
-
双一流高校招收博士（现代技术管理/环境技术经济管理）及硕士研究生（长期有效）
+1/16
-
澳大利亚昆士兰大学（UQ）】全奖PhD招生：碳捕集与液流电池储能方向
+1/12
-
澳大利亚科廷大学（Curtin University）招收全奖博士生3名
+1/10
-
悉尼大学-全奖PhD-电催化【实验】and【计算】
+1/7
-
圣路易斯华盛顿大学管建均教授课题组招聘博士后（2名）
+1/5
-
吉布斯自用能变、平衡常数、活度/分压计算
+1/4
-
力学研究所某专项团队支撑岗位和特别研究助理岗位招聘启事
+1/4
-
中了，散尽金币
+1/4
-
中科院高能所博士生/联培生招生
+1/3
-
力学研究所某专项团队支撑岗位和特别研究助理岗位招聘启事
+1/2
2楼2012-09-25 21:53:47
3楼2012-09-25 22:34:22
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
|
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属 对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为 你可以控制电势，使得在一定条件下，只发生一个反应，把a1和b1求出来，后面反求电流密度时有用，然后在两个反应同时进行的条件下，选择两个点，列一个tafel公式二元一次方程组就好了，电流要扣除其中一个已知的，OK，搞定！ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
4楼2012-09-25 22:37:49
5楼2012-09-26 10:22:03
6楼2012-09-26 10:54:59
7楼2012-09-26 10:57:26
8楼2012-09-26 10:58:49
送鲜花一朵 |
兄台高见，只是有一疑虑，单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式是否还一致？是否能简单计算扣除呢？比如在基底电极表面只发生析氢时，和同时发生析氢和金属沉积时候，对于析氢的塔菲尔公式应该不同了吧。因为只发生析氢时氢是在基底表面析出的，而当有另一金属离子沉积伴生时，氢是在同步沉积的金属与原基底电极表面析出，析氢的塔菲尔曲线应该发生变化了吧，也就是说与单独析氢时候的塔菲尔公式不同了。是否就不能简单扣除电流了呢？ 我在想能否直接在多反应同时发生的区间，利用超电压和总电流密度进行多元方程求解，可以得到多个反应的各自塔菲尔常数，兄台如何看？ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
9楼2012-09-26 11:10:28
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
|
单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式原则上说不一致，因为此时过电势与电流的半对数关系曲线事实上是两个不同反应tafel关系的加和效果，即 η总=ηH2+ηM= （aH2+aM）+bH2*log|jH2|+bM*log|jM|，对数项不能合并，因此总的过电势与总电流之间不再具有tafel关系。 对于你说的电极表面状态不断变化这个问题，之前我没有想到，这样的话，其实a和b都在不断变化，有一种情况下可以，那就是反应已使电极表面沉积了足够多的金属，析氢可以看成是在沉积的金属M表面发生的，这样的话你可以用五元方程组求解（取5个满足条件的点），未知数分别是两个a值，两个b值，和其中一个电流密度值，两个过电位在选定点的电位下其实是已知的（分别减去各自的平衡电位就OK了） |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
10楼2012-09-26 12:13:43
11楼2012-09-26 12:16:34
送鲜花一朵 |
兄台说得即是，不过我想了一下，大概需要取4个满足条件的点，建立8个方程（4个析氢、4个析M），共有8个未知数（两个a，两个b，对应四个点下的分电流密度），利用已知的电势和总电流密度，即可解8元一次方程组里面的所有参数了。 非常感谢呀，另外我还有一些有关电流密度的疑虑，我另开贴了，如果您方便的话，能否请教下您？帖子链接如下： http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 再次感谢！呵呵 |
12楼2012-09-26 12:49:39