| 查看: 2411 | 回复: 11 | |||
[交流]
请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”
|
|
强极化区超电压与电流密度存在如下关系：η=a+b*log|j|, 因为塔菲尔公式是对应某个反应的，如果在某个j下，同时发生多个电极反应（如阴极的析氢及金属沉积反应），那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话，疑问： （1）是否就存在两个塔菲尔公式 ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢 ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积 即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，我理解得对吗？ （2）若针对不同反应，存在不同的塔菲尔公式，那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度，还是指各反应的分电流密度（即jH2 和 jM）？？？ （3）只有一条j-η曲线，如何获得两个反应的塔菲尔关系式？ 急切期望高手解答，非常感谢 [ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ] |
回复此楼» 本帖已获得的红花（最新10朵）
» 猜你喜欢
德国Karlsruhe Institute of Technology招收电化学储能及联合培养CSC博士等
已经有20人回复
-
德国Karlsruhe Institute of Technology招收电化学储能及联合培养CSC博士
已经有24人回复
-
分析化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有191人回复
-
德国Karlsruhe Institute of Technology招收电化学储能及联合培养CSC博士
已经有1人回复
-
固态锂金属电池迁移数计算求助
已经有1人回复
-
荷兰奈梅亨大学赵文博与Galimberti课题组招收理论计算CSC博士 2000 欧元/月+房补
已经有0人回复
-
26储能博士申请自荐
已经有22人回复
-
上海交通大学--宁波东方理工大学电池方向博士招生
已经有10人回复
-
海南大学全国重点实验室杨金霖老师招收储能电池方向博士生（2026年3月报名，9月入学）
已经有1人回复
-
海南师范大学2026年博士研究生招收 (在职想提升学历人员可报考) 申请考核制+普通招考
已经有0人回复
-
申博求助
已经有0人回复
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
单曲循环久了很多都会变
+1/411
-
南通大学生物医药方向国家级人才团队招聘教师
+3/116
-
招收桥梁工程方向博士研究生！
+3/116
-
求助哪里可以做光催化产氢的放大实验
+1/96
-
广工-董华锋教授团队招收博士生（1学博-0-1专博）
+1/81
-
博洛尼亚大学能源材料课题组2个博后位置招聘（PNRR & MSCA）
+1/81
-
招聘启事（酶工程与发酵工程方向）
+2/66
-
南通大学生物医药方向国家级人才团队招收“申请-考核”制博士研究生20260222
+2/50
-
西工大控制科学博后招聘
+1/49
-
澳门理工大学人工智能智慧康养26 年9月入学 博士招生有奖学金
+1/42
-
同济大学 环境科学与工程学院 国家级青年人才团队 诚聘脱产博士后
+1/38
-
上海交通大学叶天南课题组招聘2026级博士研究生
+3/37
-
中山大学院士团队微纳光电器件、柔性电子方向博士招生、博后招聘
+2/19
-
邀稿综述，作者排名和工作量分工问题，存在不满和疑问。
+1/16
-
香港城市大学招聘博士后 (有机合成/催化/流动化学)
+1/11
-
新加坡南洋理工大学- 光电/ 智能传感/ 脑机接口方向 博士后
+1/10
-
南昌大学资源与环境学院刘进教授团队招收2026硕博研究生
+1/5
-
澳科大招收2026秋纳米医学/生物材料方向全奖博士研究生（3月5日18:00截止）
+1/2
-
双一流天津工业大学电信学院李鸿强教授招收2026年申请审核制博士
+1/2
-
【科研助理招聘-北京理工大学-集成电路与电子学院-国家杰青团队】
+1/1
2楼2012-09-25 21:53:47
3楼2012-09-25 22:34:22
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
|
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属 对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为 你可以控制电势，使得在一定条件下，只发生一个反应，把a1和b1求出来，后面反求电流密度时有用，然后在两个反应同时进行的条件下，选择两个点，列一个tafel公式二元一次方程组就好了，电流要扣除其中一个已知的，OK，搞定！ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
4楼2012-09-25 22:37:49
5楼2012-09-26 10:22:03
6楼2012-09-26 10:54:59
7楼2012-09-26 10:57:26
8楼2012-09-26 10:58:49
送鲜花一朵 |
兄台高见，只是有一疑虑，单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式是否还一致？是否能简单计算扣除呢？比如在基底电极表面只发生析氢时，和同时发生析氢和金属沉积时候，对于析氢的塔菲尔公式应该不同了吧。因为只发生析氢时氢是在基底表面析出的，而当有另一金属离子沉积伴生时，氢是在同步沉积的金属与原基底电极表面析出，析氢的塔菲尔曲线应该发生变化了吧，也就是说与单独析氢时候的塔菲尔公式不同了。是否就不能简单扣除电流了呢？ 我在想能否直接在多反应同时发生的区间，利用超电压和总电流密度进行多元方程求解，可以得到多个反应的各自塔菲尔常数，兄台如何看？ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
9楼2012-09-26 11:10:28
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
|
单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式原则上说不一致，因为此时过电势与电流的半对数关系曲线事实上是两个不同反应tafel关系的加和效果，即 η总=ηH2+ηM= （aH2+aM）+bH2*log|jH2|+bM*log|jM|，对数项不能合并，因此总的过电势与总电流之间不再具有tafel关系。 对于你说的电极表面状态不断变化这个问题，之前我没有想到，这样的话，其实a和b都在不断变化，有一种情况下可以，那就是反应已使电极表面沉积了足够多的金属，析氢可以看成是在沉积的金属M表面发生的，这样的话你可以用五元方程组求解（取5个满足条件的点），未知数分别是两个a值，两个b值，和其中一个电流密度值，两个过电位在选定点的电位下其实是已知的（分别减去各自的平衡电位就OK了） |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
10楼2012-09-26 12:13:43
11楼2012-09-26 12:16:34
送鲜花一朵 |
兄台说得即是，不过我想了一下，大概需要取4个满足条件的点，建立8个方程（4个析氢、4个析M），共有8个未知数（两个a，两个b，对应四个点下的分电流密度），利用已知的电势和总电流密度，即可解8元一次方程组里面的所有参数了。 非常感谢呀，另外我还有一些有关电流密度的疑虑，我另开贴了，如果您方便的话，能否请教下您？帖子链接如下： http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 再次感谢！呵呵 |
12楼2012-09-26 12:49:39