| 查看: 2615 | 回复: 11 | |||
[交流]
请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”
|
|
强极化区超电压与电流密度存在如下关系：η=a+b*log|j|, 因为塔菲尔公式是对应某个反应的，如果在某个j下，同时发生多个电极反应（如阴极的析氢及金属沉积反应），那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话，疑问： （1）是否就存在两个塔菲尔公式 ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢 ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积 即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，我理解得对吗？ （2）若针对不同反应，存在不同的塔菲尔公式，那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度，还是指各反应的分电流密度（即jH2 和 jM）？？？ （3）只有一条j-η曲线，如何获得两个反应的塔菲尔关系式？ 急切期望高手解答，非常感谢 [ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ] |
回复此楼» 本帖已获得的红花（最新10朵）
» 猜你喜欢
硫酸钠与碳酸氢铵制备碳酸氢钠和硫酸铵
已经有4人回复
-
深圳理工大学-湖南大学招收电化学方向联培博士生1名
已经有5人回复
-
分析化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有128人回复
-
求助，我做的标准曲线横坐标是浓度的lg值，如果我要算检出限的话该怎么算
已经有0人回复
-
交流｜5% SP/NMP 导电浆料预分散经验（钠电 / 锂电用）
已经有1人回复
-
2026储能方向博士
已经有3人回复
-
科研工作者面临的几个矛盾，你会怎么选
已经有2人回复
-
阴离子交换膜电解槽电压衰减原因
已经有0人回复
-
铜的植物缓蚀剂研究
已经有1人回复
-
26年电池方向博士申请
已经有2人回复
-
大连工业大学杰青/长江团队-生物质材料-储能电池方向招收2026级博士生
已经有15人回复
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
广西锰资源高值化利用重点实验室 2026年博士人才招聘通告
+1/953
-
【帮转急招】深大计算机/电子信息博士 王牌专业，大牛团队！
+5/765
-
公众号有偿招募推文
+1/482
-
半导体封测的“最后一公里”，为什么越来越需要“与世隔绝”的环境？
+1/99
-
薄膜断层光谱仪，看透薄膜内部！🔍
+1/88
-
江苏大学优青 胡兴好教授课题组博士后招聘
+1/83
-
湖南师范大学(211)—招收材料专业“申请-考核”制博士（有光学经验者优先）
+1/32
-
【急招】 北京工业大学 能动第二批博士申请-杰青课题组1-2名额，25日截止！！
+1/12
-
【截止2026年5月31日】石家庄铁道大学智能交通课题组诚招理工科背景博士
+1/12
-
西安交通大学陕西省科技创新团队招聘2027年免试保送生和考研生，2-4个名额
+1/10
-
盤後看下來，資金沒退，也算是吃上了。
+1/10
-
南京农业大学2026年申请考核制博士招生：最后一批啦！
+1/10
-
电子科技大学材料学院SFT创新中心招收准备考硕和读博的科研助理 理工医交叉方向
+1/9
-
张兆威教授课题组长期招聘科研助理
+1/5
-
中科院博士后/特别研究助理招聘(光学工程、仪器科学、机械、电子、控制)
+1/5
-
北航杭州国际校区招聘3D 打印、陶瓷材料等博后
+1/3
-
紧急招收2026年秋季入学博士生1名（河北工大/北京科技大学联合 增材制造/生物材料）
+1/3
-
【有偿访谈招募】高才通来港后，你过得还好吗？
+1/3
-
干货 | CD47/SIRPα通路
+1/3
-
一文看懂DNA损伤检测：守护生命蓝图的“基因体检”
+1/1
2楼2012-09-25 21:53:47
3楼2012-09-25 22:34:22
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
|
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属 对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为 你可以控制电势，使得在一定条件下，只发生一个反应，把a1和b1求出来，后面反求电流密度时有用，然后在两个反应同时进行的条件下，选择两个点，列一个tafel公式二元一次方程组就好了，电流要扣除其中一个已知的，OK，搞定！ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
4楼2012-09-25 22:37:49
5楼2012-09-26 10:22:03
6楼2012-09-26 10:54:59
7楼2012-09-26 10:57:26
8楼2012-09-26 10:58:49
送鲜花一朵 |
兄台高见，只是有一疑虑，单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式是否还一致？是否能简单计算扣除呢？比如在基底电极表面只发生析氢时，和同时发生析氢和金属沉积时候，对于析氢的塔菲尔公式应该不同了吧。因为只发生析氢时氢是在基底表面析出的，而当有另一金属离子沉积伴生时，氢是在同步沉积的金属与原基底电极表面析出，析氢的塔菲尔曲线应该发生变化了吧，也就是说与单独析氢时候的塔菲尔公式不同了。是否就不能简单扣除电流了呢？ 我在想能否直接在多反应同时发生的区间，利用超电压和总电流密度进行多元方程求解，可以得到多个反应的各自塔菲尔常数，兄台如何看？ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
9楼2012-09-26 11:10:28
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
|
单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式原则上说不一致，因为此时过电势与电流的半对数关系曲线事实上是两个不同反应tafel关系的加和效果，即 η总=ηH2+ηM= （aH2+aM）+bH2*log|jH2|+bM*log|jM|，对数项不能合并，因此总的过电势与总电流之间不再具有tafel关系。 对于你说的电极表面状态不断变化这个问题，之前我没有想到，这样的话，其实a和b都在不断变化，有一种情况下可以，那就是反应已使电极表面沉积了足够多的金属，析氢可以看成是在沉积的金属M表面发生的，这样的话你可以用五元方程组求解（取5个满足条件的点），未知数分别是两个a值，两个b值，和其中一个电流密度值，两个过电位在选定点的电位下其实是已知的（分别减去各自的平衡电位就OK了） |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
10楼2012-09-26 12:13:43
11楼2012-09-26 12:16:34
送鲜花一朵 |
兄台说得即是，不过我想了一下，大概需要取4个满足条件的点，建立8个方程（4个析氢、4个析M），共有8个未知数（两个a，两个b，对应四个点下的分电流密度），利用已知的电势和总电流密度，即可解8元一次方程组里面的所有参数了。 非常感谢呀，另外我还有一些有关电流密度的疑虑，我另开贴了，如果您方便的话，能否请教下您？帖子链接如下： http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 再次感谢！呵呵 |
12楼2012-09-26 12:49:39