| 查看: 2435 | 回复: 11 | |||
[交流]
请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”
|
|
强极化区超电压与电流密度存在如下关系：η=a+b*log|j|, 因为塔菲尔公式是对应某个反应的，如果在某个j下，同时发生多个电极反应（如阴极的析氢及金属沉积反应），那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话，疑问： （1）是否就存在两个塔菲尔公式 ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢 ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积 即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，我理解得对吗？ （2）若针对不同反应，存在不同的塔菲尔公式，那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度，还是指各反应的分电流密度（即jH2 和 jM）？？？ （3）只有一条j-η曲线，如何获得两个反应的塔菲尔关系式？ 急切期望高手解答，非常感谢 [ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ] |
回复此楼» 本帖已获得的红花（最新10朵）
» 猜你喜欢
310 070300化学求调剂
已经有6人回复
-
福建师范大学 院士团队 招2026级博士1名
已经有10人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有77人回复
-
广西师范大学化学与药学学院杨秀林课题组2026年拟招收博士研究生1名
已经有25人回复
-
26年储能、电池方向博士申请
已经有1人回复
-
求调剂，本科吉大，一志愿华工339
已经有2人回复
-
意大利博洛尼亚大学招聘研究助理2名（2D材料/锂离子与钠离子电池方向）
已经有1人回复
-
关于碳量子点抗菌的研究
已经有15人回复
-
南大化学调剂
已经有11人回复
-
硫酸钠溶液浓度与密度曲线
已经有0人回复
-
0703调剂
已经有2人回复
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
化学化工学院 招收化工、化学、材料等相关方向研究生（学硕、专硕都有调剂名额）
+1/83
-
【代人发帖勿站内信】【成都征男友】89年未婚博士漂亮女孩
+1/74
-
何时使用 CODA™ 科里奥利质量流量仪表- 艾里卡特（Alicat）
+2/52
-
山东师范大学有机化学专业胡忠燕老师课题组招收2026届硕士研究生以及调剂生
+1/46
-
关于碳量子点抗菌的研究
+1/35
-
结节穿刺等待中，求良性
+1/34
-
深圳理工大学梁国进课题组（成会明院士团队）诚聘科研助理教授、博士后
+1/32
-
招硕士调剂生
+2/32
-
学术/专业硕士调剂——化学、资源与环境
+1/15
-
上海交通大学药学院高杨课题组诚聘博士后
+1/14
-
中国科学院过程工程研究所院士团队诚聘博士后，高分子等方向。
+1/11
-
（国家级人才团队 ）医药与生物技术方向 “申请-考核”制博士研究生招生
+1/8
-
西京学院土木水利 2026 级研究生招生相关说明
+1/8
-
博士后招聘（高薪40万+）
+1/8
-
教育部长江学者和创新团队发展计划”入选团队招收 材料，化学与化工博士研究生
+1/8
-
26年申博自荐-计算机视觉
+1/7
-
上海师范大学化学与材料科学学院任新意副研究员招收调剂学生3-4名（有机化学专业）
+1/5
-
重庆大学诚招2026年生物材料方向博士生
+1/4
-
重庆交通大学山区桥梁及隧道工程国家重点实验室——Smart Concrete Lab招生
+1/2
-
2026年浙江清华长三角研究院智慧能源中心招聘博士后-电气方向
+1/1
2楼2012-09-25 21:53:47
3楼2012-09-25 22:34:22
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
|
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属 对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为 你可以控制电势，使得在一定条件下，只发生一个反应，把a1和b1求出来，后面反求电流密度时有用，然后在两个反应同时进行的条件下，选择两个点，列一个tafel公式二元一次方程组就好了，电流要扣除其中一个已知的，OK，搞定！ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
4楼2012-09-25 22:37:49
5楼2012-09-26 10:22:03
6楼2012-09-26 10:54:59
7楼2012-09-26 10:57:26
8楼2012-09-26 10:58:49
送鲜花一朵 |
兄台高见，只是有一疑虑，单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式是否还一致？是否能简单计算扣除呢？比如在基底电极表面只发生析氢时，和同时发生析氢和金属沉积时候，对于析氢的塔菲尔公式应该不同了吧。因为只发生析氢时氢是在基底表面析出的，而当有另一金属离子沉积伴生时，氢是在同步沉积的金属与原基底电极表面析出，析氢的塔菲尔曲线应该发生变化了吧，也就是说与单独析氢时候的塔菲尔公式不同了。是否就不能简单扣除电流了呢？ 我在想能否直接在多反应同时发生的区间，利用超电压和总电流密度进行多元方程求解，可以得到多个反应的各自塔菲尔常数，兄台如何看？ |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
9楼2012-09-26 11:10:28
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵xfy1982: 金币+5, 兄台的帮助太大了，5分敬请笑纳！还望有时间帮忙解答一下新帖的疑问呀，http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 2012-09-26 12:51:53
|
单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式原则上说不一致，因为此时过电势与电流的半对数关系曲线事实上是两个不同反应tafel关系的加和效果，即 η总=ηH2+ηM= （aH2+aM）+bH2*log|jH2|+bM*log|jM|，对数项不能合并，因此总的过电势与总电流之间不再具有tafel关系。 对于你说的电极表面状态不断变化这个问题，之前我没有想到，这样的话，其实a和b都在不断变化，有一种情况下可以，那就是反应已使电极表面沉积了足够多的金属，析氢可以看成是在沉积的金属M表面发生的，这样的话你可以用五元方程组求解（取5个满足条件的点），未知数分别是两个a值，两个b值，和其中一个电流密度值，两个过电位在选定点的电位下其实是已知的（分别减去各自的平衡电位就OK了） |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
10楼2012-09-26 12:13:43
11楼2012-09-26 12:16:34
送鲜花一朵 |
兄台说得即是，不过我想了一下，大概需要取4个满足条件的点，建立8个方程（4个析氢、4个析M），共有8个未知数（两个a，两个b，对应四个点下的分电流密度），利用已知的电势和总电流密度，即可解8元一次方程组里面的所有参数了。 非常感谢呀，另外我还有一些有关电流密度的疑虑，我另开贴了，如果您方便的话，能否请教下您？帖子链接如下： http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1 再次感谢！呵呵 |
12楼2012-09-26 12:49:39
