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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”
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xfy1982

金虫 (小有名气)

[交流] 请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”

强极化区超电压与电流密度存在如下关系：η=a+b*log|j|,
因为塔菲尔公式是对应某个反应的，如果在某个j下，同时发生多个电极反应（如阴极的析氢及金属沉积反应），那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话，疑问：
（1）是否就存在两个塔菲尔公式
ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢
ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，我理解得对吗？
（2）若针对不同反应，存在不同的塔菲尔公式，那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度，还是指各反应的分电流密度（即jH2  和 jM）？？？
（3）只有一条j-η曲线，如何获得两个反应的塔菲尔关系式？

急切期望高手解答，非常感谢

[ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ]
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nxtjdc

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1楼 2012-09-25 21:37:30
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xfy1982

金虫 (小有名气)
送鲜花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by nxtjdc at 2012-09-25 22:37:49
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属
对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为 你可以控制电势，使得 ...

兄台高见，只是有一疑虑，单个反应时候的塔菲尔，与多个反应共存时的塔菲尔公式是否还一致？是否能简单计算扣除呢？比如在基底电极表面只发生析氢时，和同时发生析氢和金属沉积时候，对于析氢的塔菲尔公式应该不同了吧。因为只发生析氢时氢是在基底表面析出的，而当有另一金属离子沉积伴生时，氢是在同步沉积的金属与原基底电极表面析出，析氢的塔菲尔曲线应该发生变化了吧，也就是说与单独析氢时候的塔菲尔公式不同了。是否就不能简单扣除电流了呢？

我在想能否直接在多反应同时发生的区间，利用超电压和总电流密度进行多元方程求解，可以得到多个反应的各自塔菲尔常数，兄台如何看？
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nxtjdc
9楼2012-09-26 11:10:28
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xfy1982

金虫 (小有名气)
偶是门外汉！希望各位虫友不吝赐教啊，非常感谢！
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2楼2012-09-25 21:53:47
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xfy1982

金虫 (小有名气)
欢迎大家各抒己见啊

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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3楼2012-09-25 22:34:22
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nxtjdc

新虫 (著名写手)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属
对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为 你可以控制电势，使得在一定条件下，只发生一个反应，把a1和b1求出来，后面反求电流密度时有用，然后在两个反应同时进行的条件下，选择两个点，列一个tafel公式二元一次方程组就好了，电流要扣除其中一个已知的，OK，搞定！
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xfy1982
4楼2012-09-25 22:37:49
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