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xfy1982

金虫 (小有名气)

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[交流] 请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”

强极化区超电压与电流密度存在如下关系：η=a+b*log|j|,
因为塔菲尔公式是对应某个反应的，如果在某个j下，同时发生多个电极反应（如阴极的析氢及金属沉积反应），那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话，疑问：
（1）是否就存在两个塔菲尔公式
ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢
ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积
即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，我理解得对吗？
（2）若针对不同反应，存在不同的塔菲尔公式，那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度，还是指各反应的分电流密度（即jH2 和 jM）？？？
（3）只有一条j-η曲线，如何获得两个反应的塔菲尔关系式？

急切期望高手解答，非常感谢

[ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ]

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nxtjdc

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1楼 2012-09-25 21:37:30

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nxtjdc

新虫 (著名写手)

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xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44

即使用同一电极，因反应不同，也对应存在不同的a及b值，这个理解是正确的，就像我们只说pt是低析氢过电位金属，而不说pt是所有反应的低过电位金属
对于后面两个问题，比较复杂，不过个人认为你可以控制电势，使得在一定条件下，只发生一个反应，把a1和b1求出来，后面反求电流密度时有用，然后在两个反应同时进行的条件下，选择两个点，列一个tafel公式二元一次方程组就好了，电流要扣除其中一个已知的，OK，搞定！