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xfy1982

金虫 (小有名气)


[交流] 请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”

强极化区超电压与电流密度存在如下关系:η=a+b*log|j|,
因为塔菲尔公式是对应某个反应的,如果在某个j下,同时发生多个电极反应(如阴极的析氢及金属沉积反应),那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话,疑问:
(1)是否就存在两个塔菲尔公式
ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢
ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积
即使用同一电极,因反应不同,也对应存在不同的a及b值,我理解得对吗?
(2)若针对不同反应,存在不同的塔菲尔公式,那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度,还是指各反应的分电流密度(即jH2  和 jM)???
(3)只有一条j-η曲线,如何获得两个反应的塔菲尔关系式?

急切期望高手解答,非常感谢

[ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ]
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xfy1982

金虫 (小有名气)


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引用回帖:
10楼: Originally posted by nxtjdc at 2012-09-26 12:13:43
单个反应时候的塔菲尔,与多个反应共存时的塔菲尔公式原则上说不一致,因为此时过电势与电流的半对数关系曲线事实上是两个不同反应tafel关系的加和效果,即 η总=ηH2+ηM=
        (aH2+aM)+bH2*log|jH2|+bM*l ...

兄台说得即是,不过我想了一下,大概需要取4个满足条件的点,建立8个方程(4个析氢、4个析M),共有8个未知数(两个a,两个b,对应四个点下的分电流密度),利用已知的电势和总电流密度,即可解8元一次方程组里面的所有参数了。

非常感谢呀,另外我还有一些有关电流密度的疑虑,我另开贴了,如果您方便的话,能否请教下您?帖子链接如下:
http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=5002387&fpage=1
再次感谢!呵呵
12楼2012-09-26 12:49:39
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xfy1982

金虫 (小有名气)


偶是门外汉!希望各位虫友不吝赐教啊,非常感谢!
2楼2012-09-25 21:53:47
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xfy1982

金虫 (小有名气)


欢迎大家各抒己见啊

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
3楼2012-09-25 22:34:22
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nxtjdc

新虫 (著名写手)


★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
送鲜花一朵
xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
即使用同一电极,因反应不同,也对应存在不同的a及b值,这个理解是正确的,就像我们只说pt是低析氢过电位金属,而不说pt是所有反应的低过电位金属
对于后面两个问题,比较复杂,不过个人认为 你可以控制电势,使得在一定条件下,只发生一个反应,把a1和b1求出来,后面反求电流密度时有用,然后在两个反应同时进行的条件下,选择两个点,列一个tafel公式二元一次方程组就好了,电流要扣除其中一个已知的,OK,搞定!

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4楼2012-09-25 22:37:49
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