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xfy1982

金虫 (小有名气)


[交流] 请求电化学高手解答“塔菲尔公式的迷惑”

强极化区超电压与电流密度存在如下关系:η=a+b*log|j|,
因为塔菲尔公式是对应某个反应的,如果在某个j下,同时发生多个电极反应(如阴极的析氢及金属沉积反应),那么假设两个反应都处于强极化区满足塔菲尔公式的话,疑问:
(1)是否就存在两个塔菲尔公式
ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氢
ηM=aM+bM*log|j|-----金属M沉积
即使用同一电极,因反应不同,也对应存在不同的a及b值,我理解得对吗?
(2)若针对不同反应,存在不同的塔菲尔公式,那么对应的塔菲尔公式中的j是指总电流密度,还是指各反应的分电流密度(即jH2  和 jM)???
(3)只有一条j-η曲线,如何获得两个反应的塔菲尔关系式?

急切期望高手解答,非常感谢

[ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ]
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suchscience

木虫 (正式写手)


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xfy1982: 金币+1, 感谢回复! 2012-09-26 12:52:40
引用回帖:
8楼: Originally posted by xfy1982 at 2012-09-26 10:58:49
感觉非单一体系是可以得到一个表观塔菲尔公式,但是得到了又有什么用呢,因为里面涵盖了副反应,不能清晰的得到我们需要的目标反应的信息了。您的意见呢?...

是啊,完全同意你的意见。我个人认为要是研究电极表面反应机理的话单靠塔菲尔公式可能不行。建议考虑更改电极电位,处理电极表面(比如镀汞可以抑制氢的析出)等等,这样机理就会慢慢的推出来。
11楼2012-09-26 12:16:34
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xfy1982

金虫 (小有名气)


偶是门外汉!希望各位虫友不吝赐教啊,非常感谢!
2楼2012-09-25 21:53:47
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xfy1982

金虫 (小有名气)


欢迎大家各抒己见啊

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
3楼2012-09-25 22:34:22
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nxtjdc

新虫 (著名写手)


★ ★ ★
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xfy1982: 金币+2 2012-09-26 11:10:44
即使用同一电极,因反应不同,也对应存在不同的a及b值,这个理解是正确的,就像我们只说pt是低析氢过电位金属,而不说pt是所有反应的低过电位金属
对于后面两个问题,比较复杂,不过个人认为 你可以控制电势,使得在一定条件下,只发生一个反应,把a1和b1求出来,后面反求电流密度时有用,然后在两个反应同时进行的条件下,选择两个点,列一个tafel公式二元一次方程组就好了,电流要扣除其中一个已知的,OK,搞定!

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4楼2012-09-25 22:37:49
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