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AINANA

金虫 (小有名气)

[求助] 关于吉布斯自由能与电功问题

根据热力学基本公式 dG= -SdT+VdP 此公式适用条件是封闭体系 平衡态 只做体积功。 而推导电池反应的温度系数时,△G=-ZEF 却可以带入公式 △G关于T的偏导等于 -△S(偏导数符号不会打,公式用文字代替..),既然基本公式只适用于不做非体积功的体系,为什么可以带入电功这样的非体积功呢?

[ Last edited by AINANA on 2012-9-10 at 23:03 ]
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学习永无止境。
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zhengcm

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-09-30 12:55:49
功包含体积功W(体)和非体积功W(非),即W = W(体) + W(非)。在给出热力学基本公式 dG= -SdT+VdP 时,其前提条件是没有非体积功,即 W(非)= 0。由于电功属于非体积功之一,故在考虑电功是需加入△G=-ZEF。希望能对你有所帮助。
3楼2012-09-11 12:56:37
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lipengju

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-09-30 12:55:43
应该与那点知识无关,它是从化学势,化学平衡,范特霍夫等温式着手解决!

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
成功源于坚持!
2楼2012-09-11 11:25:40
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AINANA

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by lipengju at 2012-09-11 11:25:40
应该与那点知识无关,它是从化学势,化学平衡,范特霍夫等温式着手解决!

但是南大物化课本就是这样推导温度系数的啊?
学习永无止境。
4楼2012-09-11 12:56:41
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xiaoshuchong

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
AINANA: 金币+1, ★★★★★最佳答案, 谢谢啦 2012-09-11 23:06:07
fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-09-30 12:55:59
从热力学基本关系式的推导入手可知,当有非体积功存在时
     dU=δQ+δW=δQr+δWr=TdS - pdV +δWr'        
由此可推得
     dG= -SdT+VdP +δWr'
一定温度和压力下
     △G(T)=Wr'=-zFE(T)
可参阅 任聚杰 的论文 “过程方向的热力学判据及其在有功参与过程中的应用”
5楼2012-09-11 15:30:31
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