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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 关于吉布斯自由能与电功问题
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AINANA

金虫 (小有名气)

[求助] 关于吉布斯自由能与电功问题

根据热力学基本公式 dG= -SdT+VdP 此公式适用条件是封闭体系 平衡态 只做体积功。 而推导电池反应的温度系数时，△G=-ZEF 却可以带入公式 △G关于T的偏导等于 -△S（偏导数符号不会打，公式用文字代替..)，既然基本公式只适用于不做非体积功的体系，为什么可以带入电功这样的非体积功呢？

[ Last edited by AINANA on 2012-9-10 at 23:03 ]
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学习永无止境。
1楼 2012-09-10 23:02:26
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lipengju

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-09-30 12:55:43
应该与那点知识无关，它是从化学势，化学平衡，范特霍夫等温式着手解决！

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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成功源于坚持！
2楼2012-09-11 11:25:40
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zhengcm

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-09-30 12:55:49
功包含体积功W(体)和非体积功W(非)，即W = W(体) + W(非)。在给出热力学基本公式 dG= -SdT+VdP 时，其前提条件是没有非体积功，即 W(非)= 0。由于电功属于非体积功之一，故在考虑电功是需加入△G=-ZEF。希望能对你有所帮助。
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3楼2012-09-11 12:56:37
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AINANA

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by lipengju at 2012-09-11 11:25:40
应该与那点知识无关，它是从化学势，化学平衡，范特霍夫等温式着手解决！

但是南大物化课本就是这样推导温度系数的啊？
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学习永无止境。
4楼2012-09-11 12:56:41
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xiaoshuchong

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
AINANA: 金币+1, ★★★★★最佳答案, 谢谢啦 2012-09-11 23:06:07
fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-09-30 12:55:59
从热力学基本关系式的推导入手可知，当有非体积功存在时
     dU=δQ+δW=δQr+δWr=TdS - pdV +δWr'        
由此可推得
     dG= -SdT+VdP +δWr'
一定温度和压力下
     △G(T)=Wr'=-zFE(T)
可参阅 任聚杰 的论文 “过程方向的热力学判据及其在有功参与过程中的应用”
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5楼2012-09-11 15:30:31
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AINANA

金虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by zhengcm at 2012-09-11 12:56:37
功包含体积功W(体)和非体积功W(非)，即W = W(体) + W(非)。在给出热力学基本公式 dG= -SdT+VdP 时，其前提条件是没有非体积功，即 W(非)= 0。由于电功属于非体积功之一，故在考虑电功是需加入△G=-ZEF。希望能对你有 ...

嗯 明白了 谢谢
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学习永无止境。
6楼2012-09-11 23:06:20
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