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xinxhh

银虫 (初入文坛)

[求助] 为什么对构建的好多个结构进行轨道分析，其前线轨道均在苯环上？

为什么对构建的好多个结构进行轨道分析，其前线轨道均在苯环上？







[ Last edited by xinxhh on 2012-8-21 at 16:32 ]
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用心
1楼2012-08-21 16:28:54
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zhou2009

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+3, 感谢参与 2012-08-21 18:21:28
在你构建的多个结构中，σ成键轨道能量低，在下层，上层是能量较高的π成键轨道，负得较小。所以MO33是π成键轨道。正由于π成键轨道能量较高，负得较小，当它形成π反键轨道时，也正得较小，如MO34。

前线轨道均在苯环上，因为支链都是σ成键轨道能量低，在下层。如果支链有π成键轨道，或者有孤对电子，前线轨道才能在支链上。
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2楼2012-08-21 18:12:29
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xinxhh

银虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by zhou2009 at 2012-08-21 18:12:29
在你构建的多个结构中，σ成键轨道能量低，在下层，上层是能量较高的π成键轨道，负得较小。所以MO33是π成键轨道。正由于π成键轨道能量较高，负得较小，当它形成π反键轨道时，也正得较小，如MO34。

前线轨道均 ...

谢谢版主，我想问一下，那这样是不是影响其反应性的分析？因为如果反应的话，应该是反应支链上结构的，而苯环是很稳定的。但如果按照前线轨道理论，是前线轨道部分参与反应的。这样的话，如何进行解释啊？例如与氧气反应，是不是可以从轨道能量相近上来解释，这样才能得到是支链部分轨道能量与氧气前线轨道能量相近，所以进行轨道重叠，进而发生反应？
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3楼2012-08-22 14:44:12
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xinxhh

银虫 (初入文坛)
谢谢版主，我想问一下，那这样是不是影响其反应性的分析？因为如果反应的话，应该是反应支链上结构的，而苯环是很稳定的。但如果按照前线轨道理论，是前线轨道部分参与反应的。这样的话，如何进行解释啊？例如与氧气反应，是不是可以从轨道能量相近上来解释，这样才能得到是支链部分轨道能量与氧气前线轨道能量相近，所以进行轨道重叠，进而发生反应？
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用心
4楼2012-08-22 14:44:35
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xinxhh

银虫 (初入文坛)
如图，一个是氧气（即三线态氧）的轨道图，另外一个是氧气和上面苯乙基结构符合到一起优化得到的轨道图。这样怎么分析其反应性？万分感谢。
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用心
5楼2012-08-22 14:59:44
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zhou2009

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

为什么认定“如果反应的话，应该是反应支链上结构的”？有实验结果支持吗？还仅是设想？
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6楼2012-08-23 10:45:18
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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

密度泛函·小卒

优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
zhou2009: 金币+3, 是呀！ 2012-08-23 14:14:54
引用回帖:
4楼: Originally posted by xinxhh at 2012-08-22 14:44:35
谢谢版主，我想问一下，那这样是不是影响其反应性的分析？因为如果反应的话，应该是反应支链上结构的，而苯环是很稳定的。但如果按照前线轨道理论，是前线轨道部分参与反应的。这样的话，如何进行解释啊？例如与氧气 ...

据我所知 就一般情况来讲 饱和碳链比苯环稳定 苯环上很容易发生取代反应 但饱和碳链并不容易
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7楼2012-08-23 11:12:57
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xinxhh

银虫 (初入文坛)
恩，谢谢各位楼主。呵呵，我本身不是学化学的，这主要针对三线态氧气反应进行推断的。主要推断：对于苯环作为碳骨架的结构，最先氧化的是其支链结构的。而且这个氧化是在一定温度下发生的。不知道这样推断对不对。但结合前线轨道一分析就不能支持这个推断了。楼主能不能分享下前线轨道分析反应活性的经验啊？例如这种和三线态氧反应的，需要考虑两个反应分子的轨道能量相近性重叠吗？
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用心
8楼2012-08-23 14:17:40
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xinxhh

银虫 (初入文坛)
楼主，象R3H这种结构的活性氢，如图，本来应该是21号氢容易被氧化夺取。但它不在前线轨道上。不知道怎么解释它的反应活性啊？好像从前线轨道上解释不通。
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用心
9楼2012-08-23 14:25:35
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zhou2009

版主 (著名写手)

【答案】应助回帖

作者已删除

[ Last edited by zhou2009 on 2012-8-23 at 22:08 ]
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10楼2012-08-23 16:30:12
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