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swfc-lth2012

新虫 (初入文坛)

[求助] 催化剂增大了速率常数但没有改变活化能-来自一篇经典文献,如何理解?

最近看到一篇1952年的文献,该文涉及的反应在酸或碱催化下的反应速率常数为中性条件下的2-10倍,但在酸性,中性和碱性条件下,根据阿伦尼乌斯公式,用logk对1/T作图,得到的是三条平行的直线,表明三种条件下,活化能几乎一样。增大了速率常数却没有改变活化能,这是为何?作者未给出理论解释,我个人认为,三种条件下反应种类,反应机理不同,催化剂的加入增加了消耗反应物的通道,但没有改变决速步的活化能。反应在阿伦尼乌斯公式上就是三种条件下,指前因子不同,所以活化能不变,但反应速率可以增大。如果该文的实验没有问题的话,那么催化剂增大反应速率,降低活化能的说法就不总是正确的。个人愚见,期望各位指点!
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