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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 催化剂增大了速率常数但没有改变活化能-来自一篇经典文献，如何理解？
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swfc-lth2012

新虫 (初入文坛)

[求助] 催化剂增大了速率常数但没有改变活化能-来自一篇经典文献，如何理解？

最近看到一篇1952年的文献，该文涉及的反应在酸或碱催化下的反应速率常数为中性条件下的2-10倍，但在酸性，中性和碱性条件下，根据阿伦尼乌斯公式，用logk对1/T作图，得到的是三条平行的直线，表明三种条件下，活化能几乎一样。增大了速率常数却没有改变活化能，这是为何？作者未给出理论解释，我个人认为，三种条件下反应种类，反应机理不同，催化剂的加入增加了消耗反应物的通道，但没有改变决速步的活化能。反应在阿伦尼乌斯公式上就是三种条件下，指前因子不同，所以活化能不变，但反应速率可以增大。如果该文的实验没有问题的话，那么催化剂增大反应速率，降低活化能的说法就不总是正确的。个人愚见，期望各位指点！
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1楼 2012-08-11 22:55:15
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
应该理解为活性位点的数量有变化，阿伦尼乌斯公式中指前因子有变化，化物所申文杰老师2009年在Nature上有一篇文章。
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2楼2012-08-12 08:03:13
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caneira

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
应该就是活性位点的问题，反应机理应该是相同的，所以活化能才是相同的或者说几乎没变化，此外活化能就是指的速控步，所以应该不是机理变化而决速步不变的原因。
但是一般情况下酸碱情况下的活性位置要更活跃才是，所以一般情况下活化能是变化的，也许在某些情况下活性相似没有大的差别，所以可以理解为之前因子的变化，我觉着实际上是速率常数没变但是反应物的量（活性位置）变多了，速率也上去了，要是看做反应物没变，自然就是活化能不变的情况下增大了速率常数。
我觉着可能是这样
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3楼2012-08-12 10:30:58
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zfxu

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2012-08-12 08:03:13
应该理解为活性位点的数量有变化，阿伦尼乌斯公式中指前因子有变化，化物所申文杰老师2009年在Nature上有一篇文章。

求此文！在google上没搜到！目前在拟合阿伦尼乌斯方程，急需各种参考，请施贵手相援！多谢！
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4楼2013-05-11 21:01:31
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