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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 物理化学初学者求推导dU=TdS-pdU的适用范围？有大仙学好的帮忙啦
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sxzys

铜虫 (小有名气)

[求助] 物理化学初学者求推导dU=TdS-pdU的适用范围？有大仙学好的帮忙啦

dU=δQR+δW
   =δQR-pdU+δWf
   又因为有TdS=δQR
dU=TdS-pdU+δWf
当无非体积功是就为dU=TdS-pdU
因为在推到过程中是TdS=δQR的使用条件是可逆过程，
那为什么dU=TdS-pdU的使用条件为什么不是可逆条件呢？

提示文中R为可逆符号小角标，
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认真过每一天，因为日子是有限的
1楼 2012-07-30 14:27:18
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-08-19 20:24:18
引用回帖:
5楼: Originally posted by sxzys at 2012-07-30 21:07:22
只是自己不理解，中间推理过程用的公式的使用条件是可逆，那么为什么推导出来的结果使用条件就不用可逆呢...

因为状态函数与路径无关，所以可逆过程和不可逆过程最终结果是一样！
PS：我看你资料是学有机合成的，学有机的只要会做实验、会搭实验装置就可以了，你们本来就是纯实验的，物理化学这种纯理论的东西跟你们没有半毛钱关系，没必要知道那么清楚！
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
6楼2012-07-30 22:38:57
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cgq88

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来！ 2012-07-30 17:30:45
sxzys: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-07-31 15:30:43
不知道你有没有学到过一条所谓“状态公理”，即“对于一个均相系统，如果不考虑除了压力以外的其他广义力，为了确定平衡态，除了确定系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。”，由于其是根据经验得到的公理，无法证明。而热力学基本方程均满足这一公理的要求，故其变化与具体途径可逆与否无关。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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2楼2012-07-30 14:55:45
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lindlar0078

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
见证2011: 金币+1, 欢迎常来！ 2012-07-30 17:30:51
多看看物理化学教材，上面写得非常详细。
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一切从头开始！
3楼2012-07-30 16:03:51
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢回帖 2012-08-19 20:24:10
状态函数与路径无关，所以与可逆过程与不可逆过程无关，即可逆过程和不可逆过程结果一样！
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I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
4楼2012-07-30 20:57:40
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