应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 两种反应路径，哪一种更有利？
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
263/3返回列表上一页123
查看: 2905  |  回复: 25
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

wangth0921

铁虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
这两个反应都涉及到中间体的存在，对反应快慢的描述有两种不同的方式：（1）按反应物的消失速率来计算，（2）按终产物的生成速率来计算。这两个速率不一样，因为反应实际可以停留在某个中间体处。

如果反应在气相中进行，反应与压力和温度都有很大的关系，一般需要进行所谓的RRKM-Master-Equation计算。

如果在液相中进行，一般可假设高压极限，即反应物和中间体都是平衡分布，需要画出的图应该是Delta-G，而不是Delta-E。按产物生成速率来考虑，速控步为活化Delta-G最大的反应。
赞一下 回复此楼
21楼2012-07-22 22:50:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

nnipp

金虫 (小有名气)
引用回帖:
20楼: Originally posted by meteoric30 at 2012-07-22 20:32:02
acs搜下 A. T Bell 或者搜下关键词 microkinetic应该有不少...

谢谢
回复此楼
功不唐捐
22楼2012-07-23 08:40:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

easygeton

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
nnipp: 金币+10, ★★★很有帮助, 这部分理论有相关的书籍或者参考文献吗？ 2012-07-24 09:11:08
引用回帖:
18楼: Originally posted by nnipp at 2012-07-22 20:17:51
谢谢回复，对我帮助很大。这里所说的总能垒=E（最高值）-（最低值），如果按单步反应能垒来看b的反应能垒是100。为什么总能垒是E（最高值）-（最低值）而不是最高那一步的反应能垒呢？还有非平衡热力学的影响要如何 ...

因为能量最低的中间体才是所谓的稳态（resting state)，其浓度可以近似为反应物浓度，如果以其他能量比稳态高的中间体作为能垒的起点，那么这个中间体的浓度应该是稳态的浓度乘以exp(-delta G/RT)，因为在最高能垒的过渡态之前，所有中间体近似处于平衡状态，浓度符合波尔兹曼分布。所以在考虑浓度的情况下，用哪一个中间体算出来的能垒都是一样的，就是最高值减去最低值。
关于非平衡热力学，取决于你想解释的实验现象，你可以参考类似体系的文献，别人都没考虑你就不用考虑了。
赞一下 回复此楼
23楼2012-07-23 15:40:00
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

shialchemy

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
nnipp: 金币+5, ★★★很有帮助 2012-08-11 22:42:01
这种情况下，应该不能选取0点为基点，A和B形成A+B时放出的能量，现实中是不能被利用的（耗散）。你关注的应该是A+B耦合后的化学反应。多步反应一般而言是要困难一点。具体的要算下反应速率比较下。有可能低温下，反应2更可能，高温下，反应1更可能。
赞一下 回复此楼
24楼2012-08-10 22:17:43
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

nnipp

金虫 (小有名气)
引用回帖:
24楼: Originally posted by shialchemy at 2012-08-10 22:17:43
这种情况下，应该不能选取0点为基点，A和B形成A+B时放出的能量，现实中是不能被利用的（耗散）。你关注的应该是A+B耦合后的化学反应。多步反应一般而言是要困难一点。具体的要算下反应速率比较下。有可能低温下，反 ...

谢谢，"A和B形成A+B时放出的能量，现实中是不能被利用的（耗散）" 这部分解释有参考书籍或文献吗？
赞一下 回复此楼
功不唐捐
25楼2012-08-11 22:41:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

a94259425

木虫 (小有名气)
引用回帖:
18楼: Originally posted by nnipp at 2012-07-22 20:17:51
谢谢回复，对我帮助很大。这里所说的总能垒=E（最高值）-（最低值），如果按单步反应能垒来看b的反应能垒是100。为什么总能垒是E（最高值）-（最低值）而不是最高那一步的反应能垒呢？还有非平衡热力学的影响要如何 ...

LZ三个问题
1 你的反应终态能量不一致 怎么能说是两条反应路径得到的反应物相同呢 反应物的不同就像前面所说的 路径不重要 最后生成物的比例才是重点
2 我看的文献现在还比较少 都是单步反应能垒  你所说的相对于零点的的反应能垒计算是否如14所说的是气相反应？你可以把这个文献给我么（相对于零点的的反应能垒计算）
3 反应中考虑总能垒＝E（最高值）-（最低值）有意义么？ 我认为提供的反应条件能满足单步最大能垒即可使反应发生
菜鸟请教
赞一下 回复此楼
26楼2012-10-13 19:52:46
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 nnipp 的主题更新
263/3返回列表上一页123
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 331求调剂 +8 于征yz 2026-04-05 8/400 2026-04-06 00:54 by fmesaito
[考研] 材料专硕(0856) 339分求调剂 +9 哈哈哈鹅哈哈哈 2026-04-05 9/450 2026-04-05 22:24 by dongzh2009
[考研] 08专硕275调剂 +5 AaAa7420 2026-04-05 5/250 2026-04-05 18:01 by jkddd
[考研] 工科求调剂 +15 11ggg 2026-04-03 15/750 2026-04-05 16:24 by zzx2138
[考研] 电子信息调剂交叉学科有推荐吗 +6 jhtfeybgj 2026-04-01 9/450 2026-04-05 11:13 by 猪会飞
[考研] 271分求调剂学校 +12 zph158488！ 2026-04-02 13/650 2026-04-05 10:13 by lqwchd
[考研] 求调剂 +3 小沢 2026-04-03 3/150 2026-04-05 09:10 by sihailian3
[考研] 材料工程310专硕调剂 +13 捞捞我…. 2026-04-04 14/700 2026-04-05 09:01 by 来看流星雨10
[考研] 333求调剂 +12 wfh030413@ 2026-04-03 13/650 2026-04-04 21:02 by jj987
[考研] 26调剂 086003 +6 失活的细胞 2026-04-04 6/300 2026-04-04 09:50 by zhangdingwa
[考研] 294求调剂 +6 Grey_Ey 2026-04-03 6/300 2026-04-03 20:46 by 欣喜777
[考研] 335求调剂 +7 沈清璃 2026-04-03 7/350 2026-04-03 18:55 by lijunpoly
[考研] 266分，求材料相关专业调剂 +13 哇呼哼呼哼 2026-03-30 15/750 2026-04-03 15:24 by arrow8852
[考研] 320求调剂 +5 振—TZ 2026-04-02 5/250 2026-04-03 14:42 by fxue1114
[考研] 081200-11408-276学硕求调剂 +6 崔wj 2026-04-02 6/300 2026-04-03 10:19 by 蓝云思雨
[考研] 求调剂22408 288分 +5 new382 2026-04-02 5/250 2026-04-03 09:13 by 醉在风里
[考研] 材料340分调剂 +7 夏夜晚风_long 2026-04-02 9/450 2026-04-02 21:20 by dongzh2009
[考研] 270调剂 +7 maxjxbsk 2026-04-02 7/350 2026-04-02 09:50 by yulian1987
[考研] 材料调剂 +12 一样YWY 2026-04-01 12/600 2026-04-02 09:15 by olim
[考研] 318求调剂 +8 七忆77 2026-04-01 8/400 2026-04-01 10:37 by Jaylen.
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭