| 查看: 2666 | 回复: 25 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
nnipp金虫 (小有名气)
|
[求助]
两种反应路径，哪一种更有利？
|
||
|
两种反应路径势能面如下图: （a）反应能垒高，但是反应物有强相互作用，放大量热，以至于过渡态能量（<0.0）低于反应物能量和。 （b）为多步基元反应，每一步反应能垒相对（a）都低，但是势能面最高点比（a）高。 我看到大多文献把反应速控步归为单步反应能垒（TS-MIN）最大的过程，但也有文献把零点以上的部分看做反应能垒，据说也有把势能面上（最高点-最低点）视为反应能垒的。 感觉是（a）更有利，因为反应物之间有强相互作用，所以放热量很大，不知道这部分能量是否可以被利用，因为反应能垒低于释放的热量，所以反应容易进行。胡思乱想，实在是概念不清，请各路大侠轻拍！欢迎讨论，先谢谢大家！  势能图 [ Last edited by nnipp on 2012-7-19 at 23:00 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 量子化学和计算化学 |
» 猜你喜欢
研究发现一个新的临界系数，独立于临界压缩因子
已经有7人回复
-
200年来人们一直无法破解的难题： 气液临界点状态方程
已经有7人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有80人回复
-
关于引力延迟下双星系统角动量不守恒的疑惑---求高手解答！
已经有10人回复
-
已知面上挂了，小学校实验方向无平台，感觉太难了
已经有26人回复
-
求助各位大佬，球球了，在这科萨头
已经有0人回复
-
请问四氢呋喃溶解的聚合物用甲醇沉淀时，如何使沉淀过程加速？
已经有2人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 在反应机理中遇到这样的问题我又迷糊了，欢迎虫子们进来指点下
已经有5人回复
- 【求助】这样的反应路径如何抉择？吸热 vs 放热
已经有8人回复
- 【sobereva个人文集】电子定域性的图形分析
已经有56人回复
- 管理理论每日谈更新
已经有65人回复
swfctheochem
铜虫 (初入文坛)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 金币: 13.8
- 散金: 10
- 帖子: 42
- 在线: 43.3小时
- 虫号: 1859455
- 注册: 2012-06-14
- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
nnipp: 金币+5, ★★★很有帮助, 谢谢 2012-07-23 08:40:13
感谢参与，应助指数 +1
nnipp: 金币+5, ★★★很有帮助, 谢谢 2012-07-23 08:40:13
|
我的观点是要看是什么样的反应： 例如，气相反应中，A和B碰撞生成络合物A-B，能量降低，但这是体系的势能降低，并不意味总能量降低，不能理解为降低的能量以热的形式放出。一般认为气相反应是没有能量损失的。两分子碰撞后，势能降低的部分转化为络合物的振动能，或者说络合物处于电子基态，但处于振动激发态。对于这种反应，活化能垒应理解为反应物与过渡态间的能量差。 对于液相反应，反应物碰撞生成中间体后可能因与溶剂分子或其他分子碰撞而散失能量，这时，应将该中间体视为反应物来计算活化能垒。对于楼上说的反应，由于反应物先吸附与催化剂，会有放热现象，我认为应按过渡态与吸附中间体间的能垒计算。路径a为一部反应，活化能为145，路径b为多部反应，第一步为100kj/mol，后面步骤能垒均低于它。如果体系能够获得超过100kJ的能垒，那么后面的能垒就能越过。以上愚见，不知大家是否赞同？ |
15楼2012-07-21 21:08:03